[发明专利]一种制备高纯度紫外线吸收剂中间体的方法

说明书

本发明公开了一种制备高纯度紫外线吸收剂中间体2,4‑二([1,1'‑联苯基]‑4‑基)‑6‑氯‑1,3,5‑三嗪的合成方法。该方法第一步反应，使用三聚氯氰和N,N‑二烷基酰胺为原料，进行取代反应得到N,N‑二烷基酰胺单取代的三聚氯氰；第二步反应，使用该中间产物与联苯在Lewis acid（路易斯酸）催化下进行Freidel‑Crafts反应（傅‑克反应）得到2,4‑二([1,1'‑联苯基]‑4‑基)‑6‑羟基‑1,3,5‑三嗪；第三步反应，使用第二步产物在氯化试剂的作用下进行氯化反应得到2,4‑二([1,1'‑联苯基]‑4‑基)‑6‑氯‑1,3,5‑三嗪。采用该方法可以制备高纯度的目标中间体，该中间体是合成和生产紫外光稳定剂1600以及同类化合物的重要中间体，在紫外光光稳定剂领域具有重要的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机化工领域，具体涉及一种制备高纯度紫外线吸收剂合成中间体2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法。

背景技术

2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪为合成紫外线吸收剂的一种重要的中间体，该化合物以三嗪为母体，两个联苯基对其进行修饰，形成一个具有大的共轭结构的分子。该化合物的结构如下所示：

以2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪为中间体可以用来合成紫外光稳定剂1600以及具有同类结构特征的的紫外线吸收剂。具有该结构的片段的紫外线吸收剂可以为塑料提供极为长久的保护，具有极低的挥发性、很高的紫外线吸收效率、与各种聚合物基材具有良好的相容性、不影响透明度、不影响着色，并且添加量较之传统的紫外线吸收剂更低的特点。尤其是为保护塑料外表面薄层而开发的紫外光稳定剂1600，被誉为在材料耐久性方面树立了新的行业基准，超越了其他的紫外线吸收剂，可以用于整块和中空聚碳酸酯板上，可以满足超耐久性的建筑和车窗应用的要求，也可用于光伏、窗膜、显示器、保护膜和其他耐久性领域，具有传统紫外线吸收剂无可比拟的优点。因此开发2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的新型合成工艺，解决目前工艺中存在的问题，对于紫外线吸收剂领域的逐步提高和可持续发展具有重大的理论和实践意义。

对于2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪，现有的合成该中间体的技术有如下几种：

中国专利CN110372620报道了一种以三聚氯氰为原料与联苯进行Freidel-Crafts反应（傅-克反应）得到2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法，反应式如下：

该方法使用了三聚氯氰和联苯在三氯化铝存在下发生Friedel-Crafts反应。该方法存在反应选择性差的弊端，会得到难以除去的多烃基化产物杂质，影响后续的合成制备，导致最终产品的品质不符合继续合成的要求，需要繁琐的后处理和分离纯化操作。而且该工艺的后处理过程中会产生大量酸性废水，难于资源化回收使用。

中国专利 CN102782033以三聚氯氰为原料与4-氯联苯的格氏试剂进行格氏反应得到2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法，反应如下：

该方法以4-溴联苯为原料，先进行格氏反应制备联苯格氏试剂，再与三聚氯氰进行反应得到产物。该方法需要制备格氏试剂，反应条件相对苛刻，需要对反应进行合适的引发，反应条件控制比较复杂，对溶剂含水量要求较高，不利于工业化放大生产。得到的产物纯度不理想，也需要进一步进行分离纯化操作。

中国专利CN108713015和朝鲜专利KR2016132724报道了一种以三聚氯氰为原料与联苯-4-硼酸酯在Pd催化剂的作用下进行偶联反应得到2,4-二([1,1'-联苯基]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪的方法，反应如下：