[发明专利]一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂及其制备方法

权利要求书

1.一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：将三官能度硫醇类单体溶解在有机溶剂中，N₂鼓泡30min排除溶液中的空气，再加入二官能度(甲基)丙烯酸酯类单体，反应液在N₂保护下40℃反应24h，反应结束后纯化反应液得到端硫醇的超支化聚合物，分子量为5～80kDa；

步骤2：将聚乙二醇、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和4-二甲氨基吡啶溶于N′N二甲基甲酰胺DMF，然后将对醛基苯甲酸的DMF溶液逐滴滴加到上述溶液中，室温反应24h；反应结束后，减压蒸馏除去DMF；将产物用二氯甲烷溶解，并用饱和食盐水洗涤；收集二氯甲烷层，然后逐滴滴加到由乙醚和石油醚构成的沉淀液中，静置弃除上层溶液，真空干燥得到橘黄色液体，即醛基功能化聚乙二醇，分子量为500～1000Da；

步骤3：将步骤1所得的超支化聚合物与步骤2所得醛基功能化聚乙二醇按照一定比例相混合，搅拌后室温固化后得到粘合剂；

其中，所述三官能度硫醇类单体是三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)；所述二官能度(甲基)丙烯酸酯类单体是2-(丙烯酰氧基)-甲基丙烯酸乙酯、3-(丙烯酰氧基)-甲基丙烯酸丙酯、4-(丙烯酰氧基)-甲基丙烯酸丁酯或3-(丙烯酰氧基)-甲基丙烯酸-2-羟丙酯。

2.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤1中所述的有机溶剂是N’N-二甲基甲酰胺、二氧六环、乙腈或四氢呋喃。

3.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤1中所述三官能度硫醇类单体的浓度为0.1～0.5g/mL，所述二官能度(甲基)丙烯酸酯类单体的浓度为0.05～0.4g/mL，三官能度硫醇类单体和二官能度(甲基)丙烯酸酯类单体的摩尔比为1∶0.7～1。

4.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤1中所述纯化反应具体包括：

(1)将反应液旋蒸浓缩，然后在无水乙醚中沉淀；

(2)再用二氯甲烷重新溶解后，在无水乙醚中沉淀；

(3)重复步骤(2)数次，然后将沉淀物真空干燥后得到超支化聚合物。

5.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤2中所述聚乙二醇、对醛基苯甲酸和4-二甲氨基吡啶的DMF溶液总体浓度为0.2～0.5g/mL；1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的DMF溶液的浓度为0.05～0.1g/mL。

6.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤2中所述沉淀液中石油醚与乙醚的体积比为1∶1～4。

7.根据权利要求1所述的一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法，其特征在于，步骤3中所述超支化聚合物与醛基功能化聚乙二醇的比例以硫醇官能团、醛基官能团计为1∶0.5～1.5。

8.一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂，其特征在于，按上述任意一项所述一种可自修复的热熔型生物医用粘合剂的制备方法制得。