[发明专利]一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法及得到的三氯化铑

说明书

本发明公开了一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法，包括以下步骤：步骤1、对废铑渣进行有氧焙烧，然后经洗涤、干燥，得到一级铑灰；步骤2、对所述一级铑灰进行还原处理，得到二级铑灰；步骤3、向所述二级铑灰中依次加入酸和双氧水，进行反应，然后过滤得到粗氯铑酸溶液；步骤4、将所述粗氯铑酸溶液过阳离子交换树脂柱，得到氯铑酸溶液，再经后处理得到三氯化铑。本发明所述方法采用煮沸的无水乙醇溶液和去离子水对所得的铑灰进行洗涤，可以脱除焚烧未尽的有机物，提高了后续铑的还原以及铑的溶解率；采取将铑灰进行加氢还原的方法使得将高温氧化的铑进行还原，提高后续铑溶解率。

技术领域

本发明涉及贵金属回收技术领域，尤其涉及从废铑渣中回收铑，具体地，提供一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法。

背景技术

铑作为一种贵金属，具有十分优良的性能，有着稳定的电阻和导电性能、高温抗氧化性和高催化活性，不仅在石油化工行业和冶金行业有着广泛的应用，而且在汽车电子、航空航天、燃料电池等领域的应用也是不可或缺的。

在工业生产中，铑膦络合催化剂具有催化活性高、选择性好等特点，所以广泛应用于氢甲酰化反应中，但是这类催化剂在反应中易受微量杂质和高温的影响而失活，每年有大量的失效铑膦络合催化剂需要进行置换，又因为铑价格昂贵，这类废铑催化剂就是宝贵的二次资源，从中回收贵金属铑具有重要的经济效益和社会效益。氢甲酰化反应的废铑催化剂中杂质众多，而且在使用过程中也生成了很多的高沸点有机物，提纯铑的难度非常大。目前回收的主要方法有焚烧法、湿法等，其中工业中普遍采用焚烧法。

中国专利CN108950233A通过将过渡金属、还原剂和铑残渣一起熔融后形成合金，再通过电解或者酸解得到铑粉。此类方法需添加大量的其他过渡金属，且回收周期较长，最终收率会受到影响。

中国专利CN1414125A提供了一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法。其回收处理分为三个步骤，(1)在废催化剂中加入碱金属或碱土金属的碳酸盐，其碳酸盐的加入量为废催化剂中铑含量的10～20倍，在650℃～700℃条件下，恒温4～5小时，即进行废催化剂的焚烧；(2)将焚烧后形成的铑灰中，加入碱金属的酸式硫酸盐，其加入量为精渣中铑含量的20～30倍，放入焚烧炉中，升温至400℃，使酸式硫酸盐熔融，再升温至550℃，恒温2小时，反应生成可溶性铑盐Rh₂(SO₄)₃，其它金属如铜、铁、镍等也生成相应的硫酸盐，再用无离子水或2M的盐酸，在80～90℃温度下，将其溶解；(3)将铑盐溶液，置于电解装置的阴极室中，阳极室为10％氯化胺溶液，以饱和甘汞电极作参比电极，控制阴极电位在-1.10V～-1.15V，电解4～5小时，铑粉在阴极还原析出。但是，其处理非常复杂。

因此，开发出一种从废铑渣中高效、经济回收铑的技术就十分重要了。

发明内容

为了克服现有技术中存在的问题，本发明提供了一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法，该方法能够高效、经济地制备三氯化铑，实现经济效益和社会效益。

(1)一种从废铑渣中回收铑制备三氯化铑的方法，包括以下步骤：

步骤1、对废铑渣进行有氧焙烧，然后经洗涤、干燥，得到一级铑灰；

步骤2、对所述一级铑灰进行还原处理，得到二级铑灰；

步骤3、向所述二级铑灰中依次加入酸和双氧水，进行反应，然后过滤得到粗氯铑酸溶液；

步骤4、将所述粗氯铑酸溶液过阳离子交换树脂柱，得到氯铑酸溶液，再经后处理得到三氯化铑。

(2)根据上述(1)所述的制备方法，其中，在步骤1中，所述焙烧的温度为500～1200℃，时间为2～10小时；

优选地，所述焙烧的温度为700～1000℃，时间为4～8小时。