[发明专利]用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO2

权利要求书

1.一种用于择形催化沸石分子筛催化剂的SiO₂定向修饰方法，包括以下步骤：

a.待修饰的沸石分子筛催化剂经350～550℃热处理脱附1～10小时，得到预修饰的沸石分子筛催化剂；

b.将预修饰的沸石分子筛催化剂置于氨水溶液或有机胺溶液的饱和蒸汽中吸附1～12小时，饱和蒸汽温度为10～70℃，优选20～40℃，得到吸附后的沸石分子筛催化剂；

c.将吸附后的沸石分子筛催化剂放入含有机硅的溶液中，于10～90℃下进行水解反应2～12小时，经干燥和焙烧；

d.重复步骤b和步骤c 0～5次，优选为2～3次，得到SiO₂定向修饰的沸石分子筛催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤a所述的待修饰的沸石分子筛催化剂包括：分子筛和粘合剂；其中，以催化剂的质量为基准，沸石分子筛的质量含量为50％～90％，粘合剂的质量含量为50％～10％。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述沸石分子筛为ZSM-5、ZSM-35中的至少一种，优选ZSM-5。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b中所述的有机胺为碳原子1～6个的有机胺中的至少一种，优选为甲胺、乙胺、乙二胺、三乙胺中的至少一种。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤b中所述的有机胺溶液中，有机胺的质量浓度为5％～50％，优选5％～30％；或者，所述的氨水溶液中，氨质量浓度为5％～50％，优选5％～30％。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c中所述的有机硅为正硅酸四乙酯、三甲基硅醚、三异丙基硅醚、叔丁基二甲基硅基醚中的至少一种。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c中所述有机硅溶液的溶剂为碳原子6-8个的饱和烷烃中的至少一种，优选为环己烷、正庚烷中的至少一种。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c中，所述有机硅溶液中，有机硅的质量浓度为1％～20％，优选2％～10％。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c中，吸附后的沸石分子筛催化剂和有机硅溶液的质量比为0.01～10.0，优选0.2～3.0。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤c所述的干燥条件如下：干燥温度为50～120℃，干燥时间为1～12小时；所述焙烧条件如下：焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为1～10小时。

11.一种SiO₂定向修饰的沸石分子筛催化剂，其特征在于，采用权利要求1-10任一所述方法制备。

12.按照权利要求11所述的催化剂，其特征在于，SiO₂定向修饰的沸石分子筛催化剂中，改性剂SiO₂的含量为5％～20％。

13.权利要求11或12所述的SiO₂定向修饰的沸石分子筛催化剂在甲苯择形歧化或甲苯甲醇择形甲基化反应中的应用。

14.按照权利要求13所述的应用，其特征在于，甲苯择形歧化反应条件为：反应温度为300～550℃，甲苯的重量空速为1～6h^-1，氢/甲苯的摩尔比为1～10，反应压力为1～4.0MPa；优选为反应温度为400～500℃，甲苯的重量空速为2～6h^-1，氢与甲苯的摩尔比为2～4，反应压力为2～3MPa；

甲苯甲醇择形甲基化反应的反应条件为：反应温度为350～550℃，甲苯的重量空速为1～10h^-1，甲苯和甲醇摩尔比为1～4，氢与甲苯或水与甲苯的摩尔比为1～20，反应压力为0.1～3.0MPa；优选地，反应温度为400～500℃，甲苯的重量空速为1～6h^-1，甲苯和甲醇摩尔比为2～3，氢与甲苯或水与甲苯的摩尔比为2～10，反应压力为0.3～1.0MPa。