[发明专利]1,4-二氢吡啶类氢化试剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂，其特征在于，具有式(I)所示结构：

R选自：氢原子、具有1-20个碳原子的直链烷基、具有3-10个碳原子的支链烷基、具有3-10个碳原子的环烷基、或取代或未取代苯基。

2.根据权利要求1所述的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂，其特征在于，R选自：H、具有1-6个碳原子的直链烷基或具有3-8个碳原子的支链烷基。

3.根据权利要求1所述的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂，其特征在于，选自以下任一化合物：

4.权利要求1-3任一项所述的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将式(I-1)所示化合物和2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮进行反应，制得式(I-2)所示化合物；

将式(I-2)所示化合物、六次甲基四胺和醋酸铵反应，制得式(I)所示结构的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂；

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述式(I-1)所示化合物和所述2，2，6-三甲基-1，3-二噁英-4-酮的摩尔比为1:(0.5～2)；

所述式(I-2)所示化合物、所述六次甲基四胺和所述醋酸铵的摩尔比为1:(0.5～2):(0.5～2)。

6.一种不对称氢化方法，其特征在于，包括以下步骤：

提供含有不饱和键的底物；

将所述底物和权利要求1-3任一项所述的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂混合，进行不对称氢化反应，制得所需构型的目标化合物。

7.根据权利要求6所述的不对称氢化方法，其特征在于，所述底物具有式(II-1)所示结构：

其中，R₁选自：取代或未取代的具有1-20个碳原子的直链烷基、取代或未取代的具有3-20个碳原子的支链烷基、取代或未取代的具有3-20个碳原子的环烷基、取代或未取代的具有3-20个环原子的杂环基、取代或未取代的具有6-20个环原子的芳基、或取代或未取代的具有5-20个环原子的杂芳基；

R₂选自：取代或未取代的具有1-20个碳原子的直链烷基、或取代或未取代的具有3-20个碳原子的支链烷基。

8.根据权利要求7所述的不对称氢化方法，其特征在于，R₁为具有6-10个环原子的芳基、或R_a取代具有6-10个环原子的芳基；R_a选自：氰基、硝基、卤素、三氟甲基或二氟甲基；

R₂选自：具有1-4个碳原子的直链烷基、或具有3-8个碳原子的支链烷基。

9.根据权利要求6所述的不对称氢化方法，其特征在于，将所述底物和权利要求1-3任一项所述的3,5-二酰胺-1,4-二氢吡啶类氢化试剂混合，进行不对称氢化反应的步骤包括以下步骤：

将所述底物、所述氢化试剂、质子酸和有机溶剂混合，反应完全后，分离提纯。

10.根据权利要求9所述的不对称氢化方法，其特征在于，所述有机溶剂选自：二氧六环、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、四氢呋喃和乙腈中的一种或多种；

所述质子酸选自：三氟乙酸、醋酸、苯甲酸、磺酸、盐酸和磷酸中的一种或多种。