[发明专利]复合氧化物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种复合氧化物，其特征在于，该复合氧化物中M、Al和La，其中M为Mg和任选地Ca，M、Al和La的摩尔比为0.3-4.5：1：0-0.2。

2.根据权利要求1所述的复合氧化物，其中，所述复合氧化物中M、Al和La的摩尔比为0.5-1.8：1：0.01-0.12；

优选地，M为Ca和Mg时，Ca和Mg的摩尔比为0.01-0.5：1。

3.根据权利要求1或2所述的复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物的比表面积为120-350m²/g，优选为150-290m²/g；

和/或，所述复合氧化物的孔体积为0.3-1.5cm³/g，优选为0.5-0.9cm³/g；

和/或，所述复合氧化物的平均孔径为5-16nm，优选为10-14nm。

4.一种制备复合氧化物的方法，其特征在于，该方法包括：将IIA族金属前驱体、铝前驱体和镧前驱体与沉淀剂混合，然后进行老化，从老化的产物中分离固相，并依次进行干燥和焙烧；其中，所述IIA族金属前驱体为镁前驱体和任选地钙前驱体，所述铝前驱体为拟薄水铝石。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述混合的方式为：

(1)配制沉淀剂溶液A，使得所述沉淀剂溶液中沉淀剂的重量浓度为3-20％；

(2)配制铝前驱体悬浊液B，并使得溶液B的pH为11-12，所述铝前驱体与配制悬浊液B所使用的溶剂的质量比为0.1-0.5：1；

(3)将溶液A、悬浊液B与IIA族金属前驱体和镧前驱体混合，使得混合体系的pH值控制在8-11；

优选地，所述溶剂为水，更优选去离子水；

优选地，步骤(3)中，所述混合采用加入的方式进行，将IIA族金属前驱体和镧前驱体配制成溶液C，然后将溶液A与溶液C并流加入悬浊液B中，同时使pH稳定在8-11；

优选地，以1g的铝前驱体为基准，所述溶液C的加入速率为0.2-1g/min，优选为0.5-0.8g/min；

优选地，在步骤(3)中的混合过程中，保持所述混合体系的温度为38-60℃。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述拟薄水铝石的比表面积为150-360m²/g，孔容为0.3-1.5cm³/g；

和/或，所述钙前驱体为水溶性钙盐，优选选自硝酸钙和/或氯化钙；

和/或，所述镁前驱体为水溶性镁盐，优选选自硝酸镁、氯化镁和硫酸镁中的至少一种；

和/或，所述镧前驱体为水溶性镧盐，优选选自硝酸镧和/或氯化镧。

7.根据权利要求4-6中任意一项所述的方法，其中，所述沉淀剂为氨、氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。

8.根据权利要求4-7中任意一项所述的方法，其中，所述老化的温度为20-100℃，时间为3-15小时；

和/或，所述干燥的温度为80-120℃，时间为2-12小时；

和/或，所述焙烧的温度为350-650℃，时间为2-8小时。

9.一种复合氧化物，其特征在于，所述复合氧化物采用权利要求4-8中任意一项所述的方法制备得到。

10.一种由丙酮缩合制备异佛尔酮的方法，其特征在于，该方法包括：将丙酮与权利要求1-3和权利要求9中任意一项所述的复合氧化物接触进行催化反应；

或者按照权利要求4-8中任意一项所述的方法制备复合氧化物，然后将丙酮与所得复合氧化物接触进行催化反应。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述催化反应的条件为：温度为250-330℃，反应压力为0.1-2.5MPa，以丙酮计的液体体积空速为0.1-2h^-1，催化剂的平均颗粒粒径为0.3-15mm，优选为0.5-3mm。