[发明专利]一种通过自由基环化反应构建二苯并环庚酮骨架的方法有效
申请号: | 202011102265.4 | 申请日: | 2020-10-15 |
公开(公告)号: | CN112175004B | 公开(公告)日: | 2021-09-03 |
发明(设计)人: | 张岩;黄朝漫;吴珍珍;施旋;吴潇逸;高喜玲 | 申请(专利权)人: | 浙江师范大学 |
主分类号: | C07F9/40 | 分类号: | C07F9/40 |
代理公司: | 北京东方盛凡知识产权代理事务所(普通合伙) 11562 | 代理人: | 张换君 |
地址: | 321004 *** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 通过 自由基 环化 反应 构建 庚酮 骨架 方法 | ||
1.一种利用自由基环化构建二苯并环庚酮骨架的方法,其特征在于,包括如下步骤:使用邻炔丙酰基联苯类化合物作为反应物,在催化量的Ag(I)盐催化下生成的磷自由基进攻炔酮反应物的羰基α位,得到一个烯基自由基,接着烯基自由基加成到另一个苯环处通过7-endo-trig环化实现七元环的构建,最后脱质子得到二苯并环庚酮骨架;
所述的邻炔丙酰基联苯类化合物结构如式(I)所示:
所述的磷自由基前体亚磷酸酯的结构如式(II)所示:
式(I)~式(II)中,Ar代表苯环;
R1为烷基;
R2为芳基;
R及R'为相同或不相同的烷基;
反应中加入催化量的Ag(I)盐,并且需要加入当量的额外氧化剂保证Ag(I)的再生。
2.根据权利要求1所述的自由基环化制备二苯并环庚酮的方法,其特征在于,所述的Ag(I)盐为碳酸银、醋酸银、三氟乙酸银、氧化银和硝酸银中的一种,用量为炔酮底物的0.1~1.0倍。
3.根据权利要求1所述的自由基环化制备二苯并环庚酮的方法,其特征在于,使用的溶剂为乙腈和水的混合体系,二者体积比为1:1。
4.根据权利要求1所述的自由基环化制备二苯并环庚酮的方法,其特征在于,反应的温度为60~100℃。
5.根据权利要求1所述的自由基环化制备二苯并环庚酮的方法,其特征在于,反应的氛围为空气、氮气中的一种;额外氧化剂为过二硫酸钾或过二硫酸钠中的一种。
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