[发明专利]有机官能团改性MCM分子筛及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011147800.8 | 申请日: | 2020-10-23 |
公开(公告)号: | CN114477202B | 公开(公告)日: | 2023-07-21 |
发明(设计)人: | 吴凯;任行涛;裴庆君;贾志光 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C01B37/00 | 分类号: | C01B37/00;C01B39/00;B01J29/04;B01J35/10 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;雷月 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机 官能团 改性 mcm 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种有机官能团改性MCM分子筛的制备方法,包括以下步骤:
步骤A、将硅源、有机模板剂、碱源和水混合后反应,得到的混合物依次进行水热晶化和干燥处理,得到MCM分子筛;
步骤B、将MCM分子筛和钝化剂混合搅拌,干燥后再加入含卤素有机官能团改性剂进行改性反应,对改性反应后的产物进行干燥处理;
所述含卤素有机官能团改性剂选自1-氯乙基乙基醚、1-氯丁醛、氯甲酸-1-氯乙酯、丙酰氯和3-氯丙腈中的至少一种;
所述含卤素有机官能团改性剂的摩尔量与MCM分子筛的重量比为0.01~0.15mol:5g;
所述钝化剂中包括有机硅烷,所述有机硅烷的通式为RaRbRcSiRd,其中,Ra、Rb、Rc和Rd相同或不同,各自独立地选自氢、卤素、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C3-C20的环烷基、C6-C20的芳基和C1-C20的卤代烷基中的至少一种,Ra、Rb、Rc和Rd不同时为氢,且Ra、Rb、Rc和Rd不同时为卤素;
所述钝化剂的摩尔量与MCM分子筛的重量比为0.001~0.04mol:5g。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述改性反应的条件包括:温度为60~120℃,时间为4~8h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述含卤素有机官能团改性剂的摩尔量与MCM分子筛的重量比为0.01~0.1mol:5g;和/或,
所述改性反应的条件包括:温度为80~100℃,时间为5~7h。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述改性反应过程中还加入有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为无水乙醚;和/或,所述有机溶剂与含卤素有机官能团改性剂的重量比为1:2~3:2。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述硅源选自白炭黑、正硅酸乙酯和硅溶胶中的至少一种;和/或,
所述有机模板剂选自阳离子表面活性剂中的至少一种;和/或,
所述碱源选自氢氧化钠、四甲基氢氧化铵或氨水中的至少一种;和/或,
步骤A中,所述硅源、有机模板剂、碱源和水混合反应的温度为30~70℃;和/或,
步骤A中,硅源以SiO2计,碱以OH- 计,溶剂以H2O计,有机模板剂以R计,混合物的成分和摩尔比为SiO2:aH2O:bR:cOH-,其中,a为80~160,b为0.1~0.7,c为2~7;和/或,
步骤A中水热晶化的条件包括:温度为110~140℃,时间为72~108h;和/或,
步骤A中干燥温度为100~140℃。
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