[发明专利]一种生物基芳香族单体的制备及其有关均聚酯和共聚酯的制备方法

权利要求书

1.一种生物基芳香族单体的制备及其有关均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述单体、均聚酯和共聚酯的原料包括如下组分：丙酮二羧酸二乙酯、脂肪族二元醇、对苯二甲酸或其酯化物，在高温、高真空的条件下实现本体聚合。步骤如下：

1)由丙酮二羧酸二乙酯制备2，5-二乙氧羰基-4-羟基-3，4-二苯基环戊二烯酮苯偶酰、1，3-丙酮二羧酸二乙酯和甲醇混合溶解后加入氢氧化钠，室温下搅拌，得黄色产物。

2)由2，5-二乙氧羰基-4-羟基-3，4-二苯基环戊二烯酮制备2，5-二乙氧羰基-3，4-二苯基环戊二烯酮

2，5-二乙氧羰基-4-羟基-3，4-二苯基环戊二烯酮与乙酸酐混合均匀后，加入浓硫酸的乙酸酐溶液，室温下搅拌，加水淬灭，得橙红色固体。

3)由2，5-二乙氧羰基-3，4-二苯基环戊二烯酮制备2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯2，5-二乙氧羰基-3，4-二苯基环戊二烯酮、二环庚二烯和甲苯的混合物在110℃下加热回流，减压除溶剂后，用甲醇重结晶得白色晶体。

4)由2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯和不同碳链长度的脂肪族二元醇合成均聚酯2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯和不同碳链长度的二元醇混合后，加入催化剂，发生酯交换反应，然后经缩聚反应制得均聚酯。

5)由2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二甲酯和各种二元醇合成共聚酯2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸或其酯化物和脂肪族二元醇，加入催化剂，发生酯交换反应，然后经缩聚反应制得共聚酯。

2.根据权利要求1所述的生物基芳香族单体的制备及其有关均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述苯偶酰、丙酮二羧酸二乙酯、甲醇、氢氧化钠的用量比为10g∶12g∶70mL∶2g。

3.根据权利要求1所述的生物基芳香族单体的制备，其特征在于，所述2，5-二乙氧羰基-4-羟基-3，4-二苯基环戊二烯酮、乙酸酐、浓硫酸的用量比为50g∶100mL∶7mL。

4.根据权利要求1所述的生物基芳香族单体的制备，其特征在于，所述2，5-二乙氧羰基-3，4-二苯基环戊二烯酮、二环庚二烯和甲苯的用量比为20g∶19g∶100mL。

5.根据权利要求1所述的生物基半芳香均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯与二元醇的投料摩尔比为1∶1-1.6，优选为1∶1.1-1.6；和/或，所述2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯和对苯二甲酸或其酯化物的总投料摩尔数与所述二元醇的投料摩尔比为1∶1.6-3.0，优选为1∶1.6-2.0。

6.根据权利要求1所述的生物基半芳香均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述均聚酯酯交换反应在温度130-260℃进行，优选在温度160-240℃下进行，反应时间为7-10h；和/或，所述酯交换反应在氮气氛围下进行。所述共聚酯酯交换反应在温度160-280℃进行，优选在温度160-260℃下进行，反应时间为6-10h；和/或，所述酯交换反应在氮气氛围下进行。

7.根据权利要求1或6所述的生物基半芳香均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述酯交换反应在酯交换催化剂的存在下，所述酯交换催化剂为选自乙酸锌、三氧化二锑、钛酸丁酯中的一种或多种的组合，所述酯交换催化剂的投料量为所述2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯的投料摩尔量的0.05％-0.3％或2，3-二苯基-1，4-对苯二甲酸二乙酯和对苯二甲酸(或其酯化物)的总投料摩尔量的0.05％-0.3％。

8.根据权利要求1所述的生物基半芳香均聚酯和共聚酯的制备方法，其特征在于，所述均聚酯缩聚反应在温度200-280℃进行，优选在温度240-280℃下进行，反应时间为4-8h；所述共聚酯缩聚反应在温度240-280℃进行，优选在温度260-280℃下进行，反应时间为4-8h。