[发明专利]一种甲基丙烯酸制造用复合催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种甲基丙烯酸制造用复合催化剂，包括由具有下述通式（I）表示的组成且含有钼、铋作为必需成分的金属氧化物，与由具有下述通式（II）表示的组成且含有钼、磷作为必需成分的杂多酸；

所述通式为Mo₇Bi_aX_bY_cO_x/L₁(I)；

Mo₁₂V_dZ_ePO_y/L₂(II)；

其中a、b、c、d、e、x和y表示各元素的原子个数；

所述X元素选自Li、Na、K、Rb、Cs中的至少一种，所述Y元素选自Fe、Co、Ni中的至少一种；

所述Z元素选自Cs、Li、Na、K、Rb中的至少一种；

所述L₁、L₂分别表示金属氧化物组分与杂多酸组分所使用的载体;

所述通式(I)中a的取值范围为0.02~8.0，b的取值范围为0.01~2.0，c的取值范围为0.10~12.0；所述通式(II)中d的取值范围为0.50~10.0，e的取值范围为0.10~5.0，以及x、y为满足其他各元素原子价所必需的氧原子数;

所述杂多酸组分与金属氧化物组分的质量比为0.5~2.0。

2.根据权利要求1所述的甲基丙烯酸制造用复合催化剂，其特征在于，所述X元素选自Li、Na、Cs中的至少一种，所述Y元素选自Fe、Co、Ni中的至少一种，所述Z元素选自Cs；和/或

所述载体L₁包括介孔二氧化硅、硅溶胶、铝溶胶、氧化铝中的一种或几种；和/或

所述载体L₂包括介孔二氧化硅、硅溶胶、铝溶胶、氧化铝中的一种或几种。

3.根据权利要求1或2所述的甲基丙烯酸制造用复合催化剂，其特征在于，所述载体L₁包括硅溶胶；和/或

所述载体L₂包括硅酸酯小分子前驱体制得的无定型介孔二氧化硅。

4.一种制备如权利要求1-3中任一项所述的甲基丙烯酸制造用复合催化剂的方法，包括在将所述金属氧化物负载于所述载体L₁得到金属氧化物催化体系后，再将所述金属氧化物催化体系与所述杂多酸在有机模板剂的存在下混合、干燥并经两步焙烧负载于载体L₂中，以获得复合催化剂；所述两步焙烧包括在惰性气体氛围中进行的一次焙烧与在含氧气氛下进行二次焙烧。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述两步焙烧包括在氮气气氛进行一次焙烧与在空气气氛下进行二次焙烧；和/或

所述一次焙烧温度为250~450℃，升温速率为5℃/min，焙烧时间为1~5h；

所述二次焙烧的焙烧温度为180~300℃，升温速率为10℃/min，焙烧时间为0.5~2h。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述两步焙烧包括在纯度为99.99%以上的氮气气氛进行一次焙烧与在空气气氛下进行二次焙烧。

7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其特征在于，所述有机模板剂包括阳离子季铵盐或聚醚类嵌段共聚物的至少一种。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述有机模板剂包括十六烷基三甲基溴化铵。