[发明专利]一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法在审
申请号: | 202011169786.1 | 申请日: | 2020-10-28 |
公开(公告)号: | CN112430736A | 公开(公告)日: | 2021-03-02 |
发明(设计)人: | 许开华;王文杰;李琴香;张坤 | 申请(专利权)人: | 荆门市格林美新材料有限公司 |
主分类号: | C22B7/00 | 分类号: | C22B7/00;C22B26/12;H01M10/54;C01D15/02 |
代理公司: | 中国有色金属工业专利中心 11028 | 代理人: | 范威 |
地址: | 448000 湖北省荆*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 废旧 锂离子电池 回收 方法 | ||
本发明公开了一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法,包括:(1)浸出除杂:将废旧锂离子电池粉末中加入硫酸和双氧水进行酸浸,向酸浸液中加入液碱,经过滤得到除杂后滤液;(2)沉锂:向除杂后液中加入氟化钠,经过滤得到氟化锂渣,将氟化锂渣进行洗涤、压滤;(3)苛化转型:将经步骤(2)得到的氟化锂渣加水进行浆化后,与氢氧化钙浆料混合搅拌、过滤后得到粗制氢氧化锂溶液。采用本发明的方法,具有工艺简单、回收效率高,附加值高等优点。
技术领域
本发明涉及资源综合利用技术领域,具体涉及一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法。
背景技术
废旧三元锂离子电池材料中,主要有价元素为钴镍锰锂,锂含量约5%左右,通常采用酸浸-除杂-萃取工序回收钴镍锰锂,在萃取段通过反复洗涤分离锂和钴镍锰等金属,后续一般是制备成磷酸锂,用来做碳酸锂的原料。弊端如下:在萃取工序中,锂与钴镍锰分离困难,需要反复洗涤,且锂分布比较分散,整个萃取段锂的回收率通常为85%左右;后续将锂沉淀为磷酸锂,渣量大,收益降低、回收难度增大。
发明内容
针对上述已有技术存在的不足,本发明提供一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种从废旧锂离子电池中回收锂的方法,其特征在于,所述方法包括:
(1)浸出除杂:将废旧锂离子电池粉末加水浆化,然后加入硫酸和双氧水进行酸浸,向酸浸液中加入液碱,经过滤得到除杂后滤液;
(2)沉锂:向除杂后滤液中加入氟化钠,经过滤得到氟化锂渣,将氟化锂渣进行洗涤、压滤得到氟化锂湿渣;
(3)苛化转型:将经步骤(2)得到的氟化锂湿渣加水进行浆化后,与氢氧化钙浆料混合搅拌、过滤后得到粗制氢氧化锂溶液。
进一步地,所述步骤(1)将废旧锂离子电池粉末加水按固液比1:3-4浆化。
进一步地,所述步骤(1)浸出温度40℃-80℃,浸出时间2h-6h。
进一步地,所述步骤(1)硫酸加入质量与电池粉末质量比为1.2-1.5:1,双氧水加入质量与电池粉末质量比为1.1-1.2;加入液碱调节酸浸液pH至4.5-5.0。
进一步地,所述硫酸浓度为98%,所述双氧水浓度为30%。
进一步地,所述步骤(2)沉锂条件:温度为40℃-60℃,氟化钠加入量为除杂后滤液中锂质量的7-9倍,反应时间1h~2h;采用pH为1.5~2稀盐酸溶液进行一次酸洗,洗涤时间为30-60分钟,然后进行两次自来水洗涤;得到的氟化锂湿渣含水30%,含锂14%-17.5%。
进一步地,氟化钠加入量为除杂后滤液中锂质量的7.5倍,反应时间为2h。
进一步地,所述步骤(3)苛化转型条件:水的加入量与氟化锂湿渣的质量比为3~6:1;所述氢氧化钙浓度为15%~30%(质量分数),氢氧化钙(按加水配成浆料前的氢氧化钙粉末质量计)加入量为氟化锂湿渣质量(指的是洗涤压滤后得到的含水率30%、含锂14%-17.5%的氟化锂湿渣质量)的1.1-1.4倍;在温度为90℃-95℃条件下进行搅拌,控制反应时间为2h~4h。
进一步地,将经步骤(3)得到的粗制氢氧化锂溶液通过树脂吸附,吸附后的溶液中钙镁含量均≤5ppm,再经过蒸发结晶、干燥,得到一水氢氧化锂产品。
本发明的有益技术效果,本发明提供了一种从废旧钴镍锰三元锂离子电池材料中回收锂的方法,通过酸浸-除杂-氟化沉锂-苛化转型-树脂吸附-蒸发结晶等步骤制备出单水氢氧化锂产品。通过本方法,在萃取段之前即可分离回收锂元素,减少了锂在萃取段对钴镍锰的干扰和损失。后续通过低成本的辅料将氟化锂废料转化为氢氧化锂,具有工艺简单、回收效率高,附加值高等优点。
附图说明
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