[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法有效
申请号: | 202011172317.5 | 申请日: | 2020-10-28 |
公开(公告)号: | CN114471689B | 公开(公告)日: | 2023-09-01 |
发明(设计)人: | 李娟;王海涛;徐学军;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/78 | 分类号: | B01J29/78;B01J35/02;B01J35/10;C10G47/20 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化催化剂 制备 方法 | ||
1. 一种加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于包括以下内容:(1)将含稀土金属、Ni、Al、有机酸和有机醇的混合溶液、钨酸钠溶液和沉淀剂并流加入反应罐,进行变pH值成胶反应: pH值为11.0~14.0稳定5~20分钟,调整pH值为7.0~9.0稳定5~20分钟,上述过程重复1~6次;反应结束时pH值控制在6.0~8.0稳定3~15分钟,得到浆液;(2)将β分子筛浆液和步骤(1)得到浆液混合老化,老化结束后加入MoO3打浆混合,经固液分离,固相物料经干燥、成型,得到成型物;(3)将成型物进行脱盐处理,干燥和焙烧,得到加氢裂化催化剂;步骤(1)所述的有机酸选自苹果酸、柠檬酸、异柠檬酸、酒石酸、草酸、琥珀酸、水杨酸、乳酸、β-羟基丁酸、马来酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸或丙二酸中的一种或多种;步骤(1)所述的有机醇选自乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、乙烯乙二醇、丙烯乙二醇、丙二醇、二乙烯乙二醇、二丙烯乙二醇、三亚甲基乙二醇、三乙烯乙二醇、三丁烯乙二醇、四乙烯乙二醇、二乙烯甲基乙二醇、二乙烯乙基乙二醇、二乙烯丙基乙二醇、二乙烯丁基乙二醇中的一种或多种;步骤(1)所述的沉淀剂为不含氮元素的碱性化合物水溶液;步骤(2)所述的老化条件:老化温度为30~90℃,老化时间1~5小时,pH值为7.0~10.0;步骤(3)所述的脱盐处理过程:先进行养生,然后进行洗涤除去析出至成型物表面的盐,养生条件为温度为5~100℃,时间为10~100小时。
2. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的混合溶液中,Ni以NiO计的质量浓度为3~100g/L, Al以Al2O3计的质量浓度为2~80g/L,稀土金属以氧化物计的质量浓度为1~45g/L;钨酸钠溶液中,W以WO3计的质量浓度为2~70g/L。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的有机酸和有机醇的摩尔比0.1:1~1:0.1;所述有机酸和有机醇的加入量以有机酸和有机醇总摩尔数计与Ni的摩尔比为0.2:1~2:1。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的成胶反应温度为30~100℃,成胶时间为0.5~5小时。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的β分子筛具有如下性质:氧化硅与氧化铝摩尔比为25~80,比表面积为400~750m2/g,孔容为0.30~0.80cm3/g,红外酸酸量为0.10~0.45mmol/g;所述的β分子筛浆液固液体积比为1:1~1:10。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的老化条件按照如下方式进行:第一步常压老化:老化温度为30~90℃,老化时间1~6小时,pH值为6.5~10.0;第二步高压老化:温度为100~195℃,时间为0.1~4.0小时,压力为不小于10MPa,pH值为10~13。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的脱盐处理按照如下方式进行:第一阶段温度在60~90℃,进行养生,时间5~60小时;第二阶段温度在10~30℃,时间1~48小时,然后洗涤除去析出的盐分。
8.一种根据权利要求1~7任一所述方法制备的加氢裂化催化剂,其特征在于:催化剂为体相加氢裂化催化剂,包括加氢活性金属组分、无定形氧化铝、稀土金属氧化物和β分子筛,以加氢裂化催化剂重量为基准,加氢活性金属组分为71%~90%,无定形氧化铝为1%~16%,稀土金属氧化物含量为2%~12%,β分子筛为5%~21%;其中加氢活性金属组分为WO3、NiO和MoO3;W/Mo的摩尔比为1:4~25:1,Ni/(Mo+W)摩尔比为1:10~16:1。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于:Na2O含量为小于0.12%。
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