[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括以下内容：（1）将含稀土金属、Ni、Al、有机酸和有机醇的混合溶液、钨酸钠溶液和沉淀剂并流加入反应罐，进行变pH值成胶反应，反应结束时pH值控制在6.0～8.0稳定2～10分钟，得到浆液；（2）将β分子筛浆液和步骤（1）得到浆液混合老化，老化结束后加入MoO₃打浆混合，经固液分离，固相物料经干燥、成型，得到成型物；（3）将成型物进行脱盐处理，干燥和焙烧，得到加氢裂化催化剂。本发明方法制备的催化剂具有适宜的4~10nm和10~15nm的孔分布，金属含量高，适用于生产特种油、润滑油基础油和最大量生成中间馏分油的加氢裂化工艺。

技术领域

本发明属于石油炼制技术领域，具体地涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法。

背景技术

加氢裂化技术作为重油轻质化、劣质油品改质和炼化一体化的重要加工手段，具有生产方案灵活、原料适应性强、目的产品选择性高、质量好和尾油附加值高等优点，得到飞速发展。加氢裂化技术生产高附加值特种油产品，既符合国家提倡的清洁化生产的产业政策，又可以提升企业的经济效益。

加氢裂化柴油馏分具有颜色水白、杂质含量少、饱和烃含量高等特点，可以调和生产各种白油、防锈油、变压器油、铝冷轧制油等，加氢裂化尾油馏分适合作润滑油基础油。与成品油、化工原料等常规加氢裂化产品相比，特种油品质量指标显著不同，变压器油与工业白油在低温流动性、芳烃含量方面指标要求非常严格。工业白油根据牌号的不同，倾点指标在-3~-9℃，芳烃质量百分含量要求不大于5%。变压器油根据实际应用中最低冷态投运温度不同，产品倾点指标范围-10℃~-50℃之间，多环芳烃含量要求小于3%。与之类似，润滑油基础油在倾点、粘度指数（与芳烃有关）等方面也有相应的要求。这就要求加氢裂化催化剂兼具高异构性能和高芳烃转化能力。现有的加氢裂化催化剂体系很难兼顾二者。

加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂，加氢裂化催化剂是由金属组分和酸性活性中心组成的具有加氢和裂化两种功能的催化剂，高水平加氢裂化催化剂的研发是加氢裂化技术进步的关键。高水平加氢裂化催化剂的研发是在理解和掌握了加氢裂化过程的反应机理基础上，从分子水平上认识催化剂组成结构等对催化性能的影响，通过催化新材料开发、新技术和新方法的使用，制备出了加氢活性中心和裂化活性中心匹配更加合理的加氢裂化催化剂，

传统负载型加氢裂化催化剂受到载体孔结构的限制，活性金属负载量一般不超过30wt%，催化剂的加氢活性远不能达到生产高附加值特种油产品时芳烃转化活性。而通过共沉淀法制备的体相加氢裂化催化剂，活性金属含量较高，一般在50wt%～70wt%，但是由于裂化组分分子筛的加入，共沉淀反应时生成的无定形氧化物质量含量降低，活性金属含量相对增多，导致生成物料的粘结性差，不易成型，催化剂的孔容和比表面积随着金属含量的增加逐渐减小，孔主要为2～4nm的小孔，同时为了酸性组分在催化剂中分布均匀，分子筛大都是在活性金属沉淀生成后加入的，不能使之前形成的孔道和分子筛孔道相互贯通，降低酸性组分和加氢组分相互配合作用和催化剂扩散性能，从而减弱了体相催化剂加氢裂化活性，因此，通过现有技术较难继续提高催化剂中金属含量，而较小孔容、孔径，在处理重质馏分油，活性金属不能充分地利用，仍无法满足生产高附加值特种油产品所需的加氢活性要求。

CN1253859A公开了一种加氢裂化催化剂，催化剂含有4～40%的Y分子筛和10～50%的无定形硅铝等组分，该催化剂的裂解活性强，异构性能差，柴油馏分产品中的倾点为1℃，大于工业级白油标准中倾点的技术指标。该方法制备催化剂经加氢裂化生产的柴油馏分的倾点和芳烃含量等性质不能满足工业级白油的标准要求，只能作为工业级白油基础油，还要经过深度脱蜡、加氢精制等工艺处理后才能得到工业级白油产品，其生产工艺流程长、操作复杂且投资费用高。

CN1253988A公开了一种耐氮型多产中间馏分油的加氢裂化催化剂； CN1253989A公开了一种重质烃类加氢裂化催化剂；CN101239324A公开了一种共胶法制备高活性、高中油型加氢裂化催化剂；上述专利中的催化剂是均采用共沉淀法制备的，比表面积、孔容和孔径较小。