[发明专利]具有经醇临氢氨化制备胺功能的催化剂和载体及其制备方法和应用在审
申请号: | 202011187667.9 | 申请日: | 2020-10-30 |
公开(公告)号: | CN114433087A | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
发明(设计)人: | 田保亮;王国清;向良玉;唐国旗;彭晖;杨溢;宋超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/75 | 分类号: | B01J23/75;B01J23/755;B01J23/80;B01J23/889;B01J23/89;B01J27/043;B01J27/128;B01J27/185;B01J27/187;B01J29/46;B01J35/10;C07C209/16;C07C211/05 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 经醇临氢 氨化 制备 功能 催化剂 载体 及其 方法 应用 | ||
1.一种具有经醇临氢氨化制备胺功能的催化剂,该催化剂包括载体和负载于所述载体上的活性组分和可选的助剂,其特征在于,所述载体包括掺杂元素、氧化铝载体和可选的其它载体,所述其它载体选自氧化硅和/或分子筛;所述掺杂元素选自硼、氟、磷、硫和硒中的至少一种;所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比大于65%;所述活性组分为钴和/或镍。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体中氧化铝载体的含量不低于70重量%,优选为75-100重量%;
和/或,所述载体中掺杂元素的含量占以除掺杂元素以外的成分计的载体的总重量的0.05-6重量%,优选为0.08-4重量%;
和/或,所述掺杂元素以硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种的方式掺杂;
和/或,所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比为70-90%,孔径小于7nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0-10%;
和/或,所述载体的L酸占L酸与B酸之和的百分比大于等于85%,优选为85-98%;
和/或,所述载体的比表面积为120-210m2/g;
和/或,所述载体的孔容为0.43-1.1ml/g;
和/或,相对于每100g的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述活性组分的含量为8-44g,优选为12-37g。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有掺杂元素与载体的前驱体的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,其中,所述载体的前驱体选自氧化铝的前驱体和可选的其它载体前驱体,所述其它载体前驱体选自氧化硅的前驱体和/或分子筛的前驱体。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,所述掺杂元素由选自含非金属酸根离子的化合物中的至少一种提供,优选由含硼酸根离子的化合物、含氟离子的化合物、含磷酸根离子的化合物、含硫酸根离子的化合物和含硒酸根离子的化合物中的至少一种提供。
5.根据权利要求3或4所述的催化剂,其中,所述氧化铝的前驱体为拟薄水铝石,所述拟薄水铝石的比表面积为255-340m2/g,孔容为0.78-1.25ml/g。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80-150℃,时间为6-20h;
和/或,所述焙烧的条件包括:温度为700-1100℃,时间为2-20h。
7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的催化剂的方法,该方法包括:将活性组分和任选的助剂负载于载体上。
8.权利要求1-6中任意一项所定义的载体。
9.权利要求1-6中任意一项所述的催化剂或权利要求7所述的方法或权利要求8所述的载体在氨化制有机胺中的应用。
10.一种制备有机胺的方法,其特征在于,该方法包括:在氢气存在下,将反应底物、氨化原料与权利要求1-6中任意一项所述的催化剂接触进行氨化反应;
或者,筛选包括权利要求1-6中任意一项所定义的载体的催化剂,并在氢气存在下,将反应底物、氨化原料与筛选得到的催化剂接触进行氨化反应。
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