[发明专利]具有催化醇临氢氨化功能的催化剂和载体及其制备方法和应用在审
申请号: | 202011188198.2 | 申请日: | 2020-10-30 |
公开(公告)号: | CN114433122A | 公开(公告)日: | 2022-05-06 |
发明(设计)人: | 唐国旗;田保亮;王国清;向良玉;彭晖;杨溢;宋超 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J29/48;B01J35/10;B01J27/138;B01J27/043;B01J27/187;C07C209/16;C07C211/06;C07C211/12 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 催化 醇临氢 氨化 功能 催化剂 载体 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有催化醇临氢氨化功能的催化剂,该催化剂包括载体和负载于所述载体上的主金属组分和次金属组分,其特征在于,所述主金属组分为钴和/或镍;所述次金属组分为VIIB族金属中的至少一种和IIB族金属中的至少一种的组合。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述载体包括氧化铝载体、掺杂元素和可选的其它载体,所述其它载体选自氧化硅、分子筛和硅藻土中的至少一种;所述载体的氨吸附量为0.3-0.7mmol/g且二氧化碳吸附量为0.05-0.4mmol/g;所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比大于65%。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其中,所述载体中氧化铝载体的含量占氧化铝载体与其它载体的总量的70重量%以上,优选为80-100重量%;
和/或,所述载体中的掺杂元素的含量占以除掺杂元素以外的成分计的载体的总重量的0.05-6重量%,优选为0.08-4重量%;
和/或,所述载体中的掺杂元素选自金属元素与非金属元素且不包括钠和氯;所述金属元素选自IA族金属元素、IIA族金属元素、VA族金属元素和镧系金属元素中的至少一种,优选为钙、镁、钾、铋、锶、钡离子和镧中的至少一种;所述非金属元素来自非金属酸根离子中的至少一种,优选来自硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种;
和/或,所述载体的氨吸附量为0.3-0.6mmol/g,二氧化碳吸附量为0.05-0.3mmol/g;
和/或,所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比为70-90%,孔径小于7nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0-10%;
和/或,所述载体的比表面积为120-205m2/g;
和/或,所述载体的孔容为0.45-1.2ml/g;
和/或,相对于每100g的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述主金属组分的含量为14-46g;
和/或,相对于每100克的以除掺杂元素以外的成分计的载体,所述次金属组分的含量为0.1-10g;
和/或,所述次金属组分中VIIB族金属和IIB族金属的重量比为0.2-20:1,优选为0.3-6:1;
和/或,所述VIIB族金属选自锰和/或铼;
和/或,所述IIB族金属选自锌。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有掺杂元素、氧化铝前驱体和可选的其它载体前驱体的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,所述其它载体前驱体选自氧化硅前驱体、分子筛前驱体和硅藻土前驱体中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其中,所述掺杂元素由载体改性剂提供,所述载体改性剂选自硼酸、硼酸镍、硼酸钴、硼酸钾、氢氟酸、氟化钾、氟化钴、氟化镍、磷酸、磷酸铝、磷酸钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钾、磷酸镁、磷酸钙、硫酸、硫酸钴、硫酸镍、硫酸铝、硫酸钙、硝酸铋、硝酸钾、硫酸钾、碳酸钾、硝酸镁、硫酸镁、碱式碳酸镁、硝酸钙、碱式碳酸钙、硝酸锶、磷酸锶、硫酸锶、硝酸钡、硝酸镧和硒酸中的至少一种。
6.根据权利要求4或5所述的催化剂,其中,所述氧化铝前驱体为拟薄水铝石,所述拟薄水铝石的比表面积为265-410m2/g,孔容为0.7-1.2ml/g。
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的催化剂,其中,所述干燥的条件包括:温度为80-150℃,时间为6-20h;
和/或,所述焙烧的条件包括:温度为500-1100℃,时间为2-20h。
8.一种制备权利要求1-7中任意一项所述的催化剂的方法,该方法包括:将主金属组分和次金属组分负载于载体上。
9.权利要求2-7中任意一项所定义的载体。
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