[发明专利]一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺

说明书

本发明提供一种3,4,5‑三氟溴苯的生产工艺，属于农药中间体合成领域。生产过程包括：将2，3，4‑三氟苯胺在15℃以下，滴加溴素和双氧水进行溴化反应；将溴化液滴加到亚硝酰硫酸和硫酸的混合溶液中，以亚硝酰硫酸作为重氮化试剂进行重氮化反应；反应结束后进行脱氨基反应，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5‑三氟溴苯。本发明提供的工艺生产3,4,5‑三氟溴苯收率和纯度高，生产过程中三废少。

技术领域

本发明涉及农药中间体合成领域，具体是涉及一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺。

背景技术

3,4,5-三氟溴苯是一种重要的农药中间体，主要用于合成琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂氟唑菌酰胺。氟唑菌酰胺是巴斯夫公司开发的一种选择性吡唑酰胺类杀菌剂，其结构新颖，光谱高效，作用方式不同于现有杀菌剂，已成为杀菌剂研究的新热点。同时，3,4,5-三氟溴苯也是一种重要的液晶中间体，用于生产第4代TFT彩色液晶材料。现有工艺中常用2，3，4-三氟苯胺作为原料，经溴化、重氮化、脱氨基后制得。但重氮化反应常用亚硝酸钠作为重氮化试剂，易产生“三废”，且收率和纯度低。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的是提供一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，通过用亚硝酰硫酸作为重氮化试剂，以解决重氮化过程中产生的“三废”问题，提高收率和纯度。

为了实现上述目的，本发明提供的一种3,4,5-三氟溴苯的生产工艺，具体步骤包括：

(1)溴化反应：将2，3，4-三氟苯胺泵入反应釜中，控制温度为15℃以下，滴加溴素，保温反应后再滴加35％的双氧水继续反应，保温1小时后，滴加过量的溴素，滴完后静置分层，将反应好的溴化液利用重力流至重氮釜高位槽备用；

(2)重氮化反应：开启重氮釜，将浓硫酸泵入釜中，投加亚硝酰硫酸，搅拌完全后，降温至10℃以下，滴加溴化液，反应约15h，保温3h，结束后降温，将反应好的重氮液泵至高位槽备用；

(3)脱氨基反应：在脱氨基釜中，投入次磷酸钠和水，开启脱氨基釜搅拌均匀，加入催化剂，控制温度50℃以下，滴加反应好的重氮液，滴加完毕后，继续反应，保温2h，水汽蒸馏，收集粗品，经碱洗、水洗后，送精馏，提纯得3,4,5-三氟溴苯。

其中，步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺、溴素与双氧水的摩尔比为2.7-2.8:1.6-1.7:1。

其中，步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺和所述步骤(2)中亚硝酰硫酸的摩尔比为2.7-2.8:7。

其中，步骤(1)中滴加双氧水后的溴化反应时间为14～15h。

其中，步骤(2)中亚硝酰硫酸和硫酸的重量比为88-90:100。

其中，步骤(3)中次磷酸钠与步骤(1)中2，3，4-三氟苯胺的重量比为1：1.3－1.6。

其中，步骤(3)中滴加完毕后继续反应的时间为15～16h。

上述方案中，反应方程式如下所示。

(1)溴化反应工序反应方程式

主反应方程式如下：

双氧水参与后溴化氢被氧化后发生的反应方程式：

此次双氧水参与的反应中：

①反应原料及产品为丙、戊类，不具有燃爆危险性；

②反应产物为丙类，无可燃性气相物产生，不具有闪爆危险；

③双氧水作为氧化剂，反应环境为酸性环境，稳定不易分解，且接触的物料不易引起火灾爆炸；