[发明专利]一种乙醇醛合成用铑基催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种乙醇醛合成用铑基催化剂的制备方法，具体制备步骤如下：

A.将载体X加入有机试剂中配成固含量为0.014～0.075g/ml的浆液，在N₂保护下室温搅拌30～60min，再按照硅烷偶联剂与浆液的体积比为0.02-0.09:1逐滴加入含氨基的硅烷偶联剂，继续在N₂保护下升温到40～120℃反应24～48h，过滤，用上述有机试剂洗涤，40～90℃真空干燥，获得表面修饰了含氨基的载体X-N；

所述的载体X为氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化镁、氧化钠、13X型分子筛、Y型分子筛中的一种；所述的含氨基的硅烷偶联剂为：3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3―氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的一种；所述的有机试剂为甲苯、乙醇、二甲苯中的一种；

B.将铑前驱体加入有机溶液中，配制浓度为2.0～7.0mmol/L的铑溶液，磁力搅拌5～60min使其完全溶解；

所述的铑前驱体为Rh(acac)(CO)₂、RhCl₃、HRh(PPh₃)₂Cl、Rh(PPh₃)₃Cl、HRh(PPh₃)₃中的任意一种；其中，acac代表二羰基乙酰丙酮，PPh₃代表三苯基膦；所述的有机溶液为甲醇、乙醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙酰丙酮中的一种；

C、将步骤A所制备的载体X-N加入步骤B的铑溶液中，在室温下及N₂保护下搅拌5～48h；过滤，用步骤B中的有机溶剂洗涤至有机溶液呈无色，80～120℃干燥1～24h除去多余有机溶剂，得到高分散的用于甲醛氢甲酰化的负载型铑催化剂Rh/N-X，其中铑的质量百分含量为0.5～5％。

2.根据权利要求1所述的乙醇醛合成用铑基催化剂的制备方法，其特征是步骤A所述的载体X为氧化硅或NaY型分子筛；所述的含氨基的硅烷偶联剂为：3-氨基丙基三乙氧基硅烷或γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷；步骤B所述的铑前驱体为Rh(acac)(CO)₂；所述的有机溶液为甲醇或乙醇。

3.一种根据权利要求1所述的乙醇醛合成用铑基催化剂，其化学式为：Rh/X-N；其中活性组分Rh占催化剂的质量百分含量为0.5～4％；X表示载体，是氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化钛、氧化镁、氧化钠、13X型分子筛、NaY型分子筛中的一种；N表示含氨基的硅烷偶联剂，是3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、3―氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ―氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的一种，其中N占催化剂的质量百分含量为2～6％。