[发明专利]双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂及其制备方法与催化加氢应用

权利要求书

1.一种双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

1)将钴盐、镍盐与醇充分混合均匀后，得到溶液A；将三嵌段共聚物P123与醇充分混合均匀后，得到溶液B；然后将溶液B分批加入到溶液A中，得到混合溶液C并搅拌使其混合均匀；

2)将咪唑类与醇混合均匀后加入到混合溶液C中得到混合溶液D；将混合溶液D在醇回流温度下充分搅拌反应，反应结束后离心分离、洗涤、干燥得到CoNi-ZIF金属有机骨架材料；

3)将CoNi-ZIF金属有机骨架材料进行H₂热解还原处理，得到CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂。

2.根据权利要求1所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：所述钴盐选自六水合硝酸钴、四水合乙酸钴、六水合氯化钴中的一种；所述镍盐选自六水合硝酸镍和六水合氯化镍中的一种；

所述溶液A中钴盐、镍盐添加量之和与醇的添加量按摩尔比为1：(43.2～86.4)，钴盐与镍盐的添加量按摩尔比为(6～0.5)：1。

3.根据权利要求2所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：溶液B中三嵌段共聚物P123与醇的添加量按质量比为1：(33～65)，溶液A中钴盐与镍盐的添加量之和与溶液B中三嵌段共聚物P123的添加量按质量比为(5.5～12)：1。

4.根据权利要求1所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：所述咪唑类选自咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、N-甲基咪唑、苯并咪唑、2-甲基苯并咪唑、1-苄基咪唑中的一种；

混合溶液D由咪唑类与醇的添加量按摩尔比1：(15.8～21.6)混合均匀后加入到混合溶液C得到。

5.根据权利要求1所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：所述醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的一种。

6.根据权利要求1所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，混合溶液D在醇回流温度下充分搅拌反应，反应时间为1～3h。

7.根据权利要求1所述的双金属CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤3)包括，将CoNi-ZIF金属有机骨架材料置入真空马弗炉中，通入H₂进行热解还原处理，热解还原处理的温度为250～500℃，时间为1～3h，得到CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂。

8.一种CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂，其特征在于：所述CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂由权利要求1～7任一项所述的方法制备而成。

9.一种权利要求8所述的CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的应用，其特征在于：所述CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂用于催化环氧化合物与H₂加氢反应制备芳香醇、脂环醇或脂肪醇类化合物。

10.根据权利要求9所述的CoNi-ZIF衍生的CoNi@CN催化剂的应用，其特征在于：所述环氧化合物与H₂加氢反应制备芳香醇、脂环醇或脂肪醇类化合物的方法，包括如下步骤：将CoNi-ZIF材料衍生的CoNi@CN催化剂、环氧化合物、溶剂醇加入压力反应釜中，用N₂置换反应釜中的空气3次，然后，充入H₂使反应釜内的氢气压力达到2.0～4.0MPa，开启搅拌，加热反应釜使催化反应温度为50～80℃，恒温反应2～10h进行环氧化合物液相加氢反应，反应结束后离心分离催化剂和反应液，最后进行减压蒸馏操作，即可得到醇化合物；

所述CoNi-ZIF材料衍生的CoNi@CN催化剂、环氧化合物、溶剂醇的添加量按质量比为1：(4.8～9.8)：(250～500)；

所述环氧化合物选自环氧环己烷、α-环氧蒎烷、4-乙烯基-环氧环己烷、环氧苯乙烷、3,4-环氧四氢呋喃、环氧氯丙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧十二烷中的一种；所述溶剂醇选自乙醇、甲醇、异丙醇中的一种。