[发明专利]一种卟啉类微孔聚合物的制备及其光催化应用

权利要求书

1.一种卟啉类微孔聚合物的制备方法，其特征在于，步骤如下：

卟啉单体A1含双溴双炔基，结构如下所示：

卟啉单体A2含有四溴取代基，结构如下所示：

通过卟啉单体A1自聚制备聚卟啉1，结构如下所示：其中n＝4-100不等；

通过卟啉单体A2分别与含双炔基的共聚单体R1、R2、R3、R4共聚合成聚卟啉2、聚卟啉3、聚卟啉4、聚卟啉5，R1为1,7-辛二炔，R2为对苯二炔，R3为联苯二炔，R4为对萘二炔；其中共聚单体结构如下所示：

聚卟啉2、聚卟啉3、聚卟啉4、聚卟啉5结构示意图如下所示：其中n＝4-100不等

其中R结构分别为：

(1)聚卟啉1的制备方法

准确称量1摩尔当量的卟啉单体A1，与5摩尔当量的醋酸锌溶于二甲基甲酰胺里，卟啉单体A1的浓度为0.025-0.25M，110℃下反应1-24小时，将反应后的体系加水离心洗涤多次，最后烘干得到中心位置配位上金属Zn的卟啉单体A1-Zn；在手套箱里将1摩尔当量的卟啉单体A1-Zn、0.2-0.6摩尔当量的双三苯基磷二氯化钯和0.1-0.3摩尔当量的碘化亚铜催化剂溶于二甲基亚砜，卟啉单体A1-Zn的浓度在0.05-0.5M范围内，搅拌均匀后加入10-100摩尔当量的三乙胺，100℃下反应1-60分钟后体系交联溶胀，用二氯甲烷沉降离心洗涤多次，干燥后得到黑色固体粉末聚卟啉1-Zn，再用浓硫酸浸泡黑色固体粉末，洗去中心配位的金属Zn，半小时后使用去离子水离心沉降多次洗涤，烘干后得到黑色固体粉末聚卟啉1；

(2)聚卟啉2-5的制备方法

准确称量1摩尔当量卟啉单体A2，与5摩尔当量的醋酸锌溶于二甲基甲酰胺里，卟啉单体A2浓度为0.025-0.25M，110℃下反应1-24小时，将反应后的体系加水离心洗涤多次，最后烘干得到中心位置配位上金属Zn的卟啉单体A2-Zn；在手套箱里将1摩尔当量卟啉单体A2-Zn、2摩尔当量的含双炔基的共聚单体中的一种、0.4-1.2摩尔当量的双三苯基磷二氯化钯和0.2-0.6摩尔当量的碘化亚铜催化剂溶于二甲基亚砜，卟啉单体A2-Zn浓度在0.05-0.5M范围内，搅拌均匀后加入10-100摩尔当量的三乙胺，100℃下反应1-60分钟后体系交联溶胀，用二氯甲烷沉降离心洗涤多次，干燥后得到黑色固体粉末聚卟啉2-Zn到5-Zn，再用适量浓硫酸浸泡黑色固体粉末，洗去中心配位的金属Zn，半小时后使用去离子水离心沉降多次洗涤，烘干后得到黑色固体粉末聚卟啉2-5。

2.一种卟啉类微孔聚合物催化氧化反应，其特征在于，步骤如下：分别准确称量1摩尔当量的苄胺类单体、硫醚类单体、缩硫酮类单体作为反应原料，同时准确称量0.1-1摩尔当量的聚卟啉催化剂粉末置于溶剂中，苄胺的浓度在0.05-0.5M范围内，使用氯苯作为内标，室温下用功率范围为3W-100W的白灯照射敞口反应1-24小时并定时取样，样品过滤后通过气相色谱谱图分析转化率。

3.根据权利要求2所述的卟啉类微孔聚合物催化氧化反应，其特征在于，所述的溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙腈、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

4.根据权利要求2或3所述的卟啉类微孔聚合物催化氧化反应，其特征在于，

所述的苄胺类单体的结构如下：

所述的硫醚类单体的结构如下：

所述的缩硫酮类单体代表性结构如下：