[发明专利]五倍子单宁/树枝状纤维形介孔二氧化硅纳米微球复合材料及其在回收镓中的应用

权利要求书

1.五倍子单宁/树枝状纤维形介孔二氧化硅纳米微球复合材料的制备方法，其特征在于，制备方法包括如下步骤：

1）将正硅酸乙酯TEOS加入到环己烷和正戊醇的混合溶液中，得混合液A；将溴代十六烷基吡啶CPB、尿素和去离子水混合均匀，得混合液B；将混合液B逐滴加入到混合液A中，室温搅拌20～40 min，随后转移到高压反应釜中，进行水热反应，所得物冷却到室温后，用去离子水和丙酮洗涤，于60 ℃下干燥后置于马弗炉中煅烧，所得固体物研磨，得树枝状纤维形介孔二氧化硅材料DFNS；

2）将DFNS置于圆底烧瓶中，向其中加入甲苯溶液，于氮气气氛下反应，然后向反应体系中逐滴加入3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES，继续反应6～7 h；离心，过滤，所得固体产物用异丙醇和甲苯洗涤，真空干燥，得中间产物DFNS-APTES；

3）将五倍子单宁溶于去离子水中，充分搅拌溶解，向其中加入DFNS-APTES，继续搅拌2～2.5 h，然后缓慢滴加戊二醛溶液，在25 ℃下反应18～24 h，所得物用去离子水洗涤至中性，50 ℃下真空干燥，得五倍子单宁/树枝状纤维形介孔二氧化硅纳米微球复合材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1），按体积比，环己烷:正戊醇=20:1；按质量比，CPB:尿素=1.6:1。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1），所述水热反应的条件是，温度120～150 ℃，反应3.5～4.0 h。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1），所述马弗炉中煅烧的条件是，温度540～560 ℃，煅烧5～6 h，升温速率为3 min/℃。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2），每1.0～1.5 g DFNS 中加入80～100 mL甲苯溶液，氮气气氛下反应的条件是，温度70～85 ℃，反应1～1.5 h。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3) ，按质量比，五倍子单宁：DFNS-APTES = (0.3～0.5) : 1。

7.按照权利要求1-6任意一项所述的方法制备的五倍子单宁/树枝状纤维形介孔二氧化硅纳米微球复合材料作为吸附剂在回收镓中的应用。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，方法如下：取含有镓离子的溶液，调节溶液的pH=3，加入五倍子单宁/树枝状纤维形介孔二氧化硅纳米微球复合材料，震荡吸附3～5h，振荡速率180～200 r·min^-1，过滤，干燥。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，包括洗脱步骤，向干燥后的吸附了镓离子的复合材料中，加入洗脱液，震荡22～24 h，取出，过滤。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述洗脱液是，浓度为0.1 mol·L^-1～0.3mol·L^-1的HCl。