[发明专利]一种[1,1`-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法

说明书

本发明公开了一种[1,1'‑双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法，该方法包括以下步骤：(a)将钯粉加入到王水溶液中，加热溶解，再趁热加入盐酸赶硝，待冷却后加乙醇水混合溶液稀释；(b)在搅拌状态下将1,1'‑双(二苯基膦基)二茂铁(dppf)溶解于有机溶剂中，得到1,1'‑双(二苯基膦基)二茂铁的有机溶液；(c)将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中搅拌反应，待冷却，过滤，洗涤，抽干，真空干燥，得到红色[1,1'‑双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯络合物结晶。本发明直接以起始原料钯粉代替二氯化钯，直接合成得到目标产物，缩短了合成周期，简化了反应步骤，效率提高，生产成本降低，目标产物收率大于99％，纯度大于99％。

技术领域

本发明属于有机催化、医药化工及液晶材料合成领域用贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。

背景技术

[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯在化学反应中是一种重要的钯催化剂，主要用于催化交叉偶联反应，能有效催化卤代烯烃、卤代芳烃或三氟甲基磺酸基芳烃与格氏试剂间的交叉偶联反应，实现碳-碳键的形成。

目前，[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯主要合成方法有：1)二氯化钯与乙腈(或苯甲腈)络合物与1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁配体交换法，2)四氯钯酸盐(钾盐，钠盐)与1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁反应法，3)四氯钯酸与1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁反应法。上述反应都是以二氯化钯为原料，合成相应的中间体，再与配体1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁反应，合成目标产物[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。上述方法制备过程都较为繁琐，生产成本较高；并且，方法1所用的乙腈及苯甲腈均是毒性极大的化学品，且该方法反应时间长，效率低；方法2利用二氯化钯与氯化钠(氯化钾)反应得到四氯钯酸盐溶液，然后合成[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，该方法虽然缩短了反应时间，提高了反应收率，但是后处理较为繁琐，容易引入K、Na等杂离子，导致目标产物纯度不高。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的不足，提供一种[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法。该方法直接以钯粉和1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁为原料，直接合成得到目标产物[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯，省去了中间产品四氯钯酸钠或乙腈(或苯甲腈)氯化钯等的合成过程，耗时较短，操作简单，生产成本低，反应条件温和，目标产物收率大于99％，纯度大于99％。

为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案：一种[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯的制备方法，该方法包括下述步骤：

(a)将钯粉加入到王水溶液中，加热至60～90℃，搅拌溶解，再趁热加入盐酸赶硝，待冷却后加乙醇水混合溶液稀释；

(b)在搅拌状态下将1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁加入到有机溶剂中，加热至50～75℃溶解，得到1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁的有机溶液；

(c)在搅拌状态下将步骤(a)得到的溶液滴加到步骤(b)得到的溶液中，在温度为45～75℃反应1.0～4.0h，反应结束后，冷却，过滤，洗涤，抽干，真空干燥，得到目标产物[1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯。

作为优选：所述步骤(a)中钯粉的质量与王水溶液的体积之比为1:3.0～10，单位为g/mL。

作为优选：所述步骤(a)中王水溶液与赶硝的盐酸的体积之比为1:0.5～5.0，其中赶硝的盐酸的浓度为12N。

作为优选：所述步骤(a)中所述王水溶液与乙醇水混合溶液的体积之比为1:0.5～3.0，其中乙醇的浓度为50％～100％。

作为优选：所述步骤(b)中所述1,1’-双(二苯基膦基)二茂铁的质量为步骤(a)中钯粉的质量的5.3～8.0倍。