[发明专利]二氯甲苯硝化物中间体的制备方法

说明书

本申请属于农药中间体的制备技术领域，具体公开了一种二氯甲苯硝化物中间体的制备方法。该制备方法中，将原料、溶剂、硝化试剂进行充分反应，获得二氯甲苯硝化物中间体；原料包括邻二氯甲苯、间二氯甲苯、对二氯甲苯中的任意一种；溶剂为二氯乙烷；硝化试剂为浓硝酸；二氯甲苯硝化物中间体如化学式7‑化学式12所示。该制备方法具有对反应设备的腐蚀少、大幅减少生产过程中废酸、废盐的产生和排放的优点。

技术领域

本申请涉及农药中间体的制备技术领域，更具体地说，它涉及一种二氯甲苯硝化物中间体的制备方法。

背景技术

二氯硝基甲苯系列多用于制备医药、农药等诸多产品的起始原料。二氯硝基甲苯系列所包含的化合物种类繁多，如：2,5-二氯-4-硝基甲苯、2,3-二氯-6-硝基甲苯、3,4-二氯-6-硝基甲苯等。目前，国外通常使用双酸体系或者三酸体系来制备二氯硝基甲苯系列产物。

在一些相关技术中，以2,5-二氯甲苯作为原料，使用硫酸/硝酸/冰醋酸形成的三酸体系制备2,5-二氯-4-硝基甲苯。然而，采用硫酸/硝酸/冰醋酸形成的三酸体系的方法制备2,5-二氯-4-硝基甲苯，容易导致形成的三废严重、设备腐蚀严重等问题。

因此，在另一些相关技术中，采用2,3-二氯甲苯作为原料，通过硫酸/硝酸形成的双酸体系，制备2,3-二氯-6-硝基甲苯；或者，以3,4-二氯甲苯为原料，采用硫酸/硝酸形成的双酸体系制备3,4-二氯-6-硝基甲苯。

然而，上述相关技术中，采用硫酸/硝酸形成的双酸体系进行制备的方法也存在着较大的弊端，如产生的强酸性废液多且处理难度高，以及容易导致设备腐蚀严重而造成生产安全性降低等。

申请内容

为了减少二氯甲苯硝化物中间体在生产制备过程中对反应设备的腐蚀，减少制备过程中产生的废酸和废盐，本申请提供了一种二氯甲苯硝化物中间体的制备方法。

本申请提供的一种二氯甲苯硝化物中间体的制备方法，采用如下的技术方案：

一种二氯甲苯硝化物中间体的制备方法，将原料、溶剂、硝化试剂进行充分反应，获得二氯甲苯硝化物中间体；

所述原料包括邻二氯甲苯、间二氯甲苯、对二氯甲苯中的任意一种；所述溶剂为二氯甲烷或二氯乙烷；所述硝化试剂为浓硝酸；所述二氯甲苯硝化物中间体如化学式7-化学式12所示；

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通过采用上述技术方案，本申请中，溶剂可采用二氯甲烷或者二氯乙烷，相对而言，采用二氯乙烷时，由于其沸点相对较高，有利于增加硝基定位效果。

采用浓硝酸作为硝化试剂，跟传统制备方法中采用的硫酸/硝酸组成的双酸体系，以及硫酸/硝酸/冰醋酸组成的三酸体系均不同，降低了对反应设备的腐蚀，但依旧能促使原料（化学式1-6）充分反应成为化学式7-化学式12所示的二氯甲苯硝化物中间体。

本申请中的制备方法，不仅降低了对设备反应的腐蚀，还减少了反应结束后得到的废酸液以及混合盐固废，从而提高最终获得的二氯甲苯硝化物中间体的收率，并且降低了对环境的污染以及后续废酸处理的操作难度。

进一步地：包括如下步骤：

步骤一，将原料与溶剂充分混合并形成反应体系，再向反应体系中滴加硝化试剂，并保持反应体系的温度为0-60℃，回流反应，充分反应后，获得含有二氯甲苯硝化物中间体的混合溶液；

步骤二，将含有二氯甲苯硝化物中间体的混合溶液采用饱和碳酸氢钠水溶液清洗中和，蒸馏、冷却结晶，获得二氯甲苯硝化物中间体。

通过采用上述技术方案，在步骤一中，限定原料与溶剂充分混合所获得的混合物的温度，再滴加硝化试剂，有利于控制反应并使反应较为充分。