[发明专利]一种制备一级和二级酰胺化合物的方法

说明书

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种制备一级和二级酰胺化合物的方法。一种制备一级和二级酰胺化合物的方法，以质子性溶剂为还原试剂，以二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物为催化剂，在30℃～130℃温度下催化还原N‑取代酰胺化合物，还原反应结束后得到反应液，对反应液进行后处理即得到相应的一级酰胺化合物或二级酰胺化合物。本发明公开的一种制备一级和二级酰胺化合物的方法实现了氮‑氧和氮‑碳键的转移氢化反应，反应条件温和简单，底物适用范围广，操作方便，高效高选择性的得到相应的一级酰胺化合物或二级酰胺化合物。

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种制备一级和二级酰胺化合物的方法。

背景技术

还原反应是有机合成中最重要的反应类型之一，在药物、农药和精细化工品等的工业化大生产中有着非常重要的应用。其中，使用醇、水和酸等质子性溶剂作为还原剂的转移氢化反应是一种简便和安全的还原方式，是直接以氢气为氢源的氢化反应的一种有力补充。目前，转移氢化领域主要集中于酮、亚胺和烯烃等不饱和键的还原反应，但是对于氮-氧键、氮-碳键等的还原反应的研究还没有进展。

然而，含氮-氢键的胺类化合物是有机化学中重要的合成转化子之一，如果能够用转移氢化的方法还原氮-氧键、氮-碳键等得到相应的一级或二级胺类化合物，对于合成化学和工业化应用都将有重要的价值和意义。基于此，本发明提供了一种转移氢化方式还原N-取代酰胺类化合物的方法，温和高效的合成相应的一级或二级酰胺。

发明内容

发明目的：本发明针对上述现有技术存在的问题做出改进，即本发明公开了一种制备一级和二级酰胺化合物的方法，是以二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物为催化剂，以质子性溶剂为氢源，催化转移氢化还原N-取代酰胺的氮-氧键或氮-碳键，高效率、高选择性地得到相应的一级酰胺化合物或二级酰胺化合物。

技术方案：一种制备一级和二级酰胺化合物的方法，以质子性溶剂为还原试剂，以二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物为催化剂，在30℃～130℃温度下催化还原N-取代酰胺化合物，还原反应结束后得到反应液，对反应液进行后处理即得到相应的一级酰胺化合物或二级酰胺化合物，其中：

所述的N-取代酰胺化合物和二氯(对甲基异丙苯)钌(II)二聚体配合物摩尔比为1：(0.0001～0.1)；

所述的N-取代酰胺化合物和质子性溶剂的摩尔比为1：(5～1000)。

进一步地，所述的N-取代酰胺化合物结构式为其中：

R¹为苯基、苄基、杂芳基、C₁～C₁₀的烃基、烃磺酰基和含有取代基的苯基中的一种，含有取代基的苯基中的取代基为C₁～C₆的烃基、C₁～C₆的烃氧基以及卤素取代基中的至少一种；

R²为C₁～C₁₀的烃基、C₁～C₁₀的烃氧基、C₁～C₁₀的烃酰氧基、苄基、杂芳基和含有取代基的苯基中的一种，含有取代基的苯基中的取代基为C₁～C₆的烃基、C₁～C₆的烃氧基以及卤素取代基中的至少一种；

R³为氢或C₁～C₁₀的烃基。

进一步地，质子性溶剂是水、甲酸、乙酸、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、三乙胺中的任意一种或几种。

更进一步地，质子性溶剂是由水、甲酸和三乙胺按体积比例2：1：1配制得到。