[发明专利]一种yolk-shell结构的稀土掺杂聚合物/无机纳米粒子复合材料及其制备方法

权利要求书

1.一种yolk-shell结构的稀土掺杂聚合物/无机纳米粒子复合材料的制备方法，其特征在于：包括：

1)将无机纳米粒子分散于第一溶剂中，向其中加入由含多氨基化合物与3,4-二羟基苯甲醛反应得到的含邻苯二酚基团单体，0.5～2h后再加入由含多氨基化合物与4-甲酰苯硼酸反应得到的含硼酸基团单体，在10～50℃下反应1～3h，得到硼酸酯聚合物@无机纳米粒子复合材料；所述无机纳米粒子包括氧化锌、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铁、四氧化三铁、氧化亚铜或金纳米粒子中的至少一种；

2)将所述硼酸酯聚合物@无机纳米粒子复合材料分散于第二溶剂中，向其中加入稀土盐，在10～50℃下反应1～12h，得到具有yolk-shell结构的稀土掺杂聚合物/无机纳米粒子复合材料。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述含多氨基化合物与3,4-二羟基苯甲醛在10～50℃下避光反应12～48h得到所述含邻苯二酚基团单体，所述含多氨基化合物与3,4-二羟基苯甲醛的摩尔比为1：2～4；所述含多氨基化合物与4-甲酰苯硼酸在10～50℃下避光反应12～48h得到所述含硼酸基团单体，所述含多氨基化合物与4-甲酰苯硼酸的摩尔比为1：2～4。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述含多氨基化合物包括乙二胺、对苯二胺、联苯胺、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、三(2-氨基乙基)胺、三(4-氨基苯基)氨、1,3,5-三(4-氨基苯基)苯、5”-(4'-氨基[1,1'-联苯基]-4-基)[1,1':4',1”:3”,1”':4”',1””-五联苯]-4,4”'-二胺、5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉、或N,N,N',N'-四(对氨基苯基)对苯二胺中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述含邻苯二酚基团单体和含硼酸基团单体的摩尔比为1：0.5～2。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，向分散有无机纳米粒子的第一溶剂中加入含邻苯二酚基团单体后，含邻苯二酚基团单体在体系中的浓度为0.1～1mg/mL。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述含邻苯二酚基团单体在体系中的浓度为0.7～0.9mg/mL。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述稀土盐与所述含邻苯二酚基团单体的摩尔比为1～3:2～4。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述稀土盐包括稀土金属元素的卤化盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、磷酸盐或硅酸盐中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，所述含多氨基化合物与3,4-二羟基苯甲醛的反应在第三溶剂中进行；所述含多氨基化合物与4-甲酰苯硼酸的反应在第四溶剂中进行；所述第一溶剂、第二溶剂、第三溶剂、第四溶剂各自独立地选自醇类、DMF或DMSO中的至少一种。

10.一种稀土掺杂聚合物/无机纳米粒子复合材料，其特征在于：所述复合材料具有yolk-shell结构，以无机纳米粒子为核，以稀土掺杂的硼酸酯聚合物为壳；所述无机纳米粒子包括氧化锌、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铁、四氧化三铁、氧化亚铜或金纳米粒子中的至少一种。