[发明专利]一种自硫化油溶性催化剂的制备和应用方法

权利要求书

1.一种自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）采用多碳醇钠与二硫化碳反应制得烷基二硫代碳酸钠，然后烷基二硫代碳酸钠与镍源反应得到油溶性镍基催化剂前驱体，所述镍基催化剂前驱体中的金属镍质量含量在1~10%之间；所述多碳醇钠中的碳原子数为4～15；镍源为硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或多种；

（2）采用硫代钼酸盐与有机胺一步反应得到油溶性钼基催化剂前驱体，所述钼基催化剂前驱体中的金属钼质量含量在1~20%之间；所述硫代钼酸盐为四硫代钼酸铵、四硫代钼酸钠、十二硫代钼酸铵中的一种或多种，有机胺为C6~C20伯胺中的一种或多种；

（3）将所述油溶性镍基催化剂前驱体和油溶性钼基催化剂前驱体加入到助分散剂中即得到自硫化油溶性催化剂。

2.根据权利要求1所述的自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中油溶性镍基催化剂前驱体的制备步骤如下：

S101：将多碳醇升温至50～90℃，搅拌情况下加入氢氧化钠反应，其中氢氧化钠/多碳醇摩尔比=1~3：1，反应温度50～110℃，反应时间0.5～6小时，制得多碳醇钠；

S102：将制备的多碳醇钠加入二硫化碳中反应，多碳醇钠/二硫化碳摩尔比=1：1~6，反应温度10～90℃，反应时间0.5～6小时，制得烷基二硫代碳酸钠；

S103：将镍源溶于水或氨水中制得溶液；

S104：将S103所得溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸钠中反应，烷基二硫代碳酸钠/镍摩尔比=2~4：1，反应温度为50~100℃，反应时间为0.5~3小时；

S105：将S104所得反应产物冷却至室温，除去水相，即得到自硫化油溶性镍基催化剂前驱体，其中金属镍质量含量在1~10%之间。

3.根据权利要求2所述的自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤S101中多碳醇为C4-C16的脂肪醇、苯酚、烷基取代的芳香醇的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中油溶性钼基催化剂前驱体的制备步骤如下：

S201：将钼酸盐溶解于氨水中得到溶液，氨水/钼酸盐=1~2/1（mL/g）；

S202：将硫化剂加入S201所得溶液中反应，硫化剂的含硫量/钼摩尔比=4~6：1，反应温度为20~120℃，反应时间为0.5~3小时，得到硫代钼酸盐的溶液；

S203：将有机胺加入S202所得硫代钼酸盐的溶液中反应，有机胺/钼摩尔比=2~4：1，反应温度为20~120℃，反应时间为0.5~2小时，即得油溶性钼基催化剂的前驱体。

5.根据权利要求4所述的自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，所述S201中的钼酸盐为三氧化钼、七钼酸铵、四钼酸铵中的一种或多种；所述S202中的硫化剂为硫化铵、多硫化铵、硫化钠中的一种或多种。

6.根据权利要求1-5任一项所述的自硫化油溶性催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中助分散剂/（油溶性钼基催化剂的前驱体+油溶性镍基催化剂的前驱体）=1~10/1（g/g）；所述助分散剂为催化裂化柴油、催化裂化油浆、催化裂化汽油、石脑油、直馏柴油、直馏蜡油、焦化柴油、加氢裂化蜡油的一种或多种。

7.一种权利要求1-6任一项所述制备方法得到的自硫化油溶性催化剂的应用方法，其特征在于，用于含有高金属、高残炭、高粘度的劣质重油浆态床加氢裂化工艺，或者用于废润滑油的浆态床加氢预处理提纯工艺。

8.根据权利要求7所述的自硫化油溶性催化剂的应用方法，其特征在于，所述劣质重油包括减压渣油、常压渣油、高粘度稠油、煤焦油以及页岩油。