[发明专利]一种核壳结构催化剂的合成及原位生成双氧水制备环氧氯丙烷的方法

权利要求书

1.一种TS-1@Au-Pd/Silicalite-1催化剂的制备方法，其特征在于，

贵金属和载体的摩尔比1Au：1Pd：65.68SiO₂：3.55TiO₂，

(1)取0.8625g的HAuCl₄和0.6351g的H₂PdCl₄固体，配成100ml水溶液，加入1.111g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作保护剂，冰水浴冷条件冷却至0℃下搅拌0.5小时，然后加入3.783g的硼氢化钠(NaBH₄)还原剂，继续搅拌2h得到PVP稳定的Au-Pd纳米溶胶，其中贵金属摩尔比为1Au:1Pd；其中硼氢化钠可用相同摩尔比柠檬酸钠替代，PVP可用相同摩尔比三乙醇胺(TEA)替代；

(2)往溶胶溶液中加入0.1300g(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(APS)作为表面接枝偶联剂，继续搅拌2h后得到硅烷偶联剂接技的Au-Pd溶胶；

(3)往溶胶中直接加入3.47g正硅酸四乙酯(TEOS)，4.75g 25wt％四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶液与67.8g H₂O，溶液65℃水解3h后移入四氟水热釜170℃下水热48h后分子筛母液冷却、离心、洗涤、干燥后得到Au-Pd@Silicalite-1，Silicalite-1晶化原料摩尔比为1TEOS：0.35TPAOH：237.5H₂O，其中贵金属和载体的摩尔比为1Au：1Pd：65.68SiO₂；

(4)取1g Au-Pd/Silicalite-1晶种，加入31.2g正硅酸四乙酯(TEOS)与38.8g 25wt％四丙基氢氧化铵(TPAOH)，在50℃下搅拌1h后加入3.06g钛酸四正丁酯(TBOT)与10.56g乙醇的混合溶液，60℃下预水解3小时后转入水热釜170℃下水热48h，将二次晶化分子筛母液离心、洗涤、干燥后在550℃马弗炉焙烧4h得HT-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1，其中贵金属和载体的摩尔比为1Au：1Pd：65.68SiO2：3.55TiO₂；

(5)将HT-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1 45g加入650g水，再加入3.8g 25wt.％四丙基氢氧化铵(TPAOH),进行水热2天，水热后离心出PS-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1分子筛，进行550℃马弗炉焙烧4h；

(6)取45g PS-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1分子筛，加入12.5g 40wt.％的硅溶胶，0.5g羟甲基纤维素，15g H₂O混捏成型后挤条成型干燥后，转入马弗炉550℃焙烧4h得Ca-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1分子筛；

(7)取50g Ca-TS-1@Au-Pd/Silicalite-1分子筛催化剂加入0.866g十六烷基三甲氧基硅烷和16.32g无水乙醇，在室温下搅拌24h表面硅烷化得到表面疏水改性的TS-1@Au-Pd/Silicalite-1催化剂A；其中十六烷基三甲氧基硅烷可用相同摩尔比的十八烷基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、三甲基氯硅烷中的一种或多种替代。