[发明专利]顺式-对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐及其制备和应用

说明书

本发明公开了一种结构式如式(I)所示的顺式‑对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐及其制备方法和作为中间体制备农药中的应用。式(I)：其中，R选自C1‑C10的烷基或烷基氧基、C1‑C10的烯基或烯基氧基、C1‑C10的炔基或炔基氧基、C1‑C10的环烷基或环烷基氧基、含有1‑2个选自O或N的杂原子的C1‑C10的杂环烷基或杂环基氧基中的一种，HX为苹果酸。所述制备方法包括：向含有顺/反式对位取代的环己基氨基腈化合物的有机溶剂溶液中加入苹果酸水溶液，搅拌结晶，然后固液分离得到式(I)化合物。

技术领域

本发明涉及化合物中间体领域，具体涉及一种顺式-对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐及其制备和应用。

背景技术

中国专利CN103270020B中提供了下式所示的顺-氨基-4-烷氧基环己甲腈盐：

其中HX为盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、对甲苯磺酸或甲磺酸，R为烷氧基。

中国专利CN110691771A中提供了上式所示的顺-氨基-4-烷氧基环己甲腈盐，HX为马来酸以及羟基乙酸。

然而，本申请人发明研究发现CN103270020B中使用的盐酸、硫酸和磷酸三种无机酸均不具有选择性，无法通过这些酸与氨基-4-烷氧基环己烷甲腈成盐而选择性地结晶分离出顺式异构体化合物；醋酸、甲酸、对甲苯磺酸、甲磺酸以及CN110691771A中所提及的马来酸以及羟基乙酸等有机酸，成盐以后得到的盐化合物中依然含有3％-4％的反式-氨基-4-烷氧基环己烷甲腈盐杂质无法利用，不能达到最好的分离效果，同时在下一步使用中，这些有机酸难以重复利用，会产生大量的高化学耗氧量高盐废水难以处理，对环境不友好。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供了一种顺式-对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐，苹果酸能够以很好的选择性(顺式:反式可超过99:1)分离对位取代的环己氨基腈化合物，并且在后续使用中可以很方便的回收再利用，有效地降低了环保压力。

一种顺式-对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐，结构式如下式(I)所示：

其中，R选自C1-C10的烷基或烷基氧基、C1-C10的烯基或烯基氧基、C1-C10的炔基或炔基氧基、C1-C10的环烷基或环烷基氧基、含有1-2个选自O或N的杂原子的C1-C10的杂环烷基或杂环基氧基中的一种，HX为苹果酸。

所述苹果酸包括D-苹果酸、L-苹果酸、DL-苹果酸等。

作为优选，所述R选自C1-C6的烷基或烷基氧基、C1-C6的烯基或烯基氧基、C1-C6的炔基或炔基氧基、C1-C6的环烷基或环烷基氧基、含有1-2个选自O或N的杂原子的C1-C6的杂环烷基或杂环基氧基中的一种。

进一步优选，所述R选自C1-C6的烷基或烷基氧基、C1-C6的环烷基或环烷基氧基、含有1-2个选自O或N的杂原子的C1-C6的杂环烷基或杂环基氧基中的一种。

再进一步优选，所述R选自C1-C6的烷基或烷基氧基。

最优选地，所述R选自甲基或甲氧基。

本发明还提供了所述的顺式-对位取代的环己基氨基腈苹果酸盐的制备方法，包括：向含有顺/反式对位取代的环己基氨基腈化合物的有机溶剂溶液中加入苹果酸水溶液，搅拌结晶，然后固液分离得到式(I)化合物；

所述有机溶剂选自甲基叔丁基醚、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷中的一种或其混合物。

所述顺/反式意为顺式和/或反式。

相对于1g所述顺/反式对位取代的环己基氨基腈化合物，所述有机溶剂的用量优选为1-10g，进一步优选为2-5g，再进一步优选为3-4g。