[发明专利]含官能团的苯并噁嗪齐聚物、低温交联的苯并噁嗪树脂及其制备方法

权利要求书

1.含官能团的苯并噁嗪齐聚物，所述的齐聚物为带有羟基和/或不饱和键的苯并噁嗪齐聚物，结构式如下式Ⅰ所示：

式Ⅰ，n=2-10

R₁选自以下其中之一：

R₂选自以下其中之一：

。

2.根据权利要求1所述的含官能团的苯并噁嗪齐聚物，其特征在于，当R₁选自以下其中之一：

，

R₂选自以下其中之一：

所述的齐聚物为酚源带有羟基的苯并噁嗪齐聚物；

当R₁选自以下其中之一：

，

R₂选自以下其中之一：

，

所述的齐聚物为胺源带有羟基的苯并噁嗪齐聚物。

3.根据权利要求1所述的含官能团的苯并噁嗪齐聚物，其特征在于，当R₁选自以下其中之一：

，

R₂选自以下其中之一：

，

所述的齐聚物为酚源带有不饱和键的苯并噁嗪齐聚物；

当R₁选自以下其中之一：

，

R₂选自以下其中之一：

，

所述的齐聚物为胺源带有不饱和键的苯并噁嗪齐聚物。

4.一种权利要求1-3任一所述含官能团 的 苯并噁嗪齐聚物的制备方法，包括步骤如下：

在惰性气体保护下，将苯并噁嗪单体或者苯并噁嗪单体与引发剂的混合物加热到80-200℃进行热聚合，冷却至室温，即得含官能团的苯并噁嗪齐聚物；

当合成带有羟基的苯并噁嗪齐聚物时，所述苯并噁嗪单体为含羟基的酚或含羟基的胺为原料合成的苯并噁嗪；当合成带有不饱和键的苯并噁嗪齐聚物时，所述苯并噁嗪单体为含不饱和键的酚或含不饱和键的胺为原料合成的苯并噁嗪；

引发剂与苯并噁嗪单体的质量比为：1: (0.01-0.1)；所用引发剂为：苯酚、对甲酚、对甲氧基苯酚或对叔丁基苯酚中的一种；热聚合温度为120-180℃；热聚合时间为5-24h。

5.低温交联苯并噁嗪树脂，结构式如下式Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ所示，是通过权利要求1所述的式Ⅰ的含官能团的 苯并噁嗪齐聚物低温固化得到，

式Ⅱ

或

式Ⅲ

或

。

6.一种权利要求5所述的低温交联苯并噁嗪树脂的制备方法，包括步骤如下：

将含官能团的苯并噁嗪齐聚物与交联剂和少量的催化剂或光引发剂加入到溶剂中混合均匀，得混合反应物，将混合反应物倒入四氟模具中，随后进行固化，得到低温交联苯并噁嗪树脂；

当含官能团的苯并噁嗪齐聚物中含有醇-OH时，交联剂为-NCO封端的交联剂，选自C1中的一种：

,

当含官能团的苯并噁嗪齐聚物中含有脂肪族不饱键时，交联剂为-SH封端的交联剂，选自C2中的一种：

,

当含官能团的苯并噁嗪齐聚物中含有马来酰亚胺基团时，交联剂为呋喃封端的交联剂，选自C3中呋喃封端的一种；当含官能团的苯并噁嗪齐聚物中含有呋喃时，交联剂为马来酰亚胺封端的交联剂，选自C3中马来酰亚胺封端的一种：

；

所述的固化为在烘箱内或在UV灯下进行低温固化，固化温度为25-90℃，固化时间为0.25-24h；

当在UV灯下进行低温固化时，加入光引发剂，所述的光引发剂为2，4，6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化磷(TPO)、安息香双甲醚(BDK)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、二苯甲酮或三乙胺中的一种，光引发剂的加入量为混合反应物质量的1-5wt%；

当在烘箱内进行低温固化时，加入催化剂，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡，催化剂的加入量为混合反应物质量的0.1-5wt%；

苯并噁嗪齐聚物中反应性官能团与交联剂中反应性官能团的摩尔比为1:1；

所述溶剂为氯仿、四氢呋喃、二氧六环或甲苯，溶剂的用量使混合反应物的固含量达到20-40%。