[发明专利]一种由三氯异氰尿酸氯代苯乙烯制备扁桃酸的方法

说明书

本发明涉及化合物制备技术领域，提供了一种由三氯异氰尿酸氯代苯乙烯制备扁桃酸的方法，本发明以苯乙烯为基本原料，以三氯异氰尿酸为氯代剂，乙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、和水的混合溶液作为溶剂，利用三氯异氰尿酸强氧化性和氯代性，将苯乙烯一步直接氧化并氯代成为2，2‑二氯苯乙酮，然后水解2，2‑二氯苯乙酮得到扁桃酸。三氯异氰尿酸反应后生成氰尿酸待回收。本发明与现有技术相比，具有显著优点：(1)采用价廉、毒性较低、无刺激性的苯乙烯为原料。(2)三氯异氰尿酸反应生成氰尿酸，可再氯代生成三氯异氰尿酸循环使用。(3)生产工艺流程短、废物排放较少，环保绿色。

技术领域

本发明涉及化合物制备技术领域，特别涉及一种由三氯异氰尿酸氯代苯乙烯制备扁桃酸的方法。

背景技术

扁桃酸，学名为α-羟基苯乙酸，又被称作苯羟乙酸或苦杏仁酸，化学式为C8H8O3，分子量为152.15，熔点118-121℃，易溶于水、乙醇。

扁桃酸结构式：

扁桃酸主要用与染料、医药、化妆品等多个领域。扁桃酸是一种在医药、农药、染料和化妆品中广泛应用的重要中间体。在医药上，扁桃酸可以制作尿路杀菌剂药品扁桃酸乌洛托品、末梢血管扩张药环扁桃酸酯、滴眼药羟基苄唑等，还可以用于生产红古豆醇酯、乙酰基扁桃酰氯、匹莫林等。其还可以进一步生成苯乙酮酸，进而生产除草剂苯嗪草酮、苯嗪净等农药；扁桃酸还是制备杂环类分散染料356的重要中间体。

目前工业上扁桃酸的合成主要有三种方法：

苯甲醛氧化法。此法是由苯甲醛经氰化物反应先制备羟基苯乙腈，然后羟基苯乙腈水解而得到扁桃酸。此法的缺点是产品的收率和纯度都较低，而且使用的原材料是剧毒的氰化物，污染较大，现基本被淘汰；

相转移法。此法是目前最通用的制备扁桃酸方法，即在浓氢氧化钠溶液中，季铵盐化合物做催化剂，苯甲醛与氯仿反应，直接加成、重排、水解得到扁桃酸。此法反应条件温和，收率可达76％以上，但生产过程中需要多次乙醚萃取，且废水量较大。

苯乙酮衍生法。由苯乙酮直接氯代生成二氯苯乙酮，然后水解得到扁桃酸。苯乙酮原料对眼睛有较大的刺激性且有难闻的气味，同时废水量较大。

目前国内对于扁桃酸合成的报道，主要采用苯甲醛和苯乙酮为原料，价格昂贵，而且采用方法都比较落后且对环境污染较大。为此，探寻一种反应条件温和、环保、产率高的合成扁桃酸的方法，有巨大的市场潜力。

发明内容

本发明的目的就是解决现有技术的不足，提供了一种由三氯异氰尿酸氯代苯乙烯制备扁桃酸的方法，该方法操作简便，产率高，工艺简单。

本发明采用如下技术方案：

一种由三氯异氰尿酸氯代苯乙烯制备扁桃酸的方法，包括如下步骤：

S1、氧化-氯代反应：将苯乙烯、三氯异氰尿酸在溶剂中反应，获得2，2-二氯苯乙酮；

S2、水解反应：将步骤S1获得的2，2-二氯苯乙酮在碱性条件下水解获得扁桃酸盐，然后加酸重结晶得到扁桃酸。

进一步的，步骤S1中，所述溶剂为甲醇和水的混合溶液，或乙醇和水的混合溶液，或乙二醇二甲醚和水的混合溶液。

进一步的，所述溶剂中，甲醇、乙醇、乙二醇二甲醚中任一项与水的体积比为1:4.5。

进一步的，步骤S1的具体方法为：先将苯乙烯加入溶剂中，然后再加入三氯异氰尿酸，反应结束后，将反应液冷却过滤，滤液用二氯甲烷萃取，收集有机层，减压蒸干溶剂，得到产物2，2-二氯苯乙酮。

进一步的，步骤S1中，所述反应的适宜温度为50-90℃。

进一步的，步骤S1中，苯乙烯和三氯异氰尿酸摩尔量的比为：1:0.1-1.7。