[发明专利]一种防水纤维素膜的制备方法

权利要求书

1.一种防水纤维素膜的制备方法，其特征在于：首先利用废旧涤棉混纺织物回收得到的纤维素溶解浆制备再生纤维素膜，然后将再生纤维素膜浸渍于硅烷偶联剂-乙醇溶液中一定时间后取出风干，制得所述防水纤维素膜；

所述防水纤维素膜的水接触角为56.31°~93.85°；

利用废旧涤棉混纺织物回收纤维素溶解浆包括预处理——酶处理——预浸渍及蒸煮——打浆和脱水——去金属离子——漂白的工序；

预浸渍及蒸煮工序为：将酶处理后的涤棉混纺织物和蒸煮液混合后进行浸渍，之后再进行蒸煮；酶处理后的涤棉混纺织物和蒸煮液的固液比为1:5~35；

蒸煮液为NaOH和蒽醌的混合水溶液，或者为NaOH、Na₂S和蒽醌的混合水溶液；蒸煮液的用碱量小于100%；

蒸煮液中蒽醌的质量浓度为2%、18%、26%或30%，NaOH的质量浓度为0.001%~99.999%；

所述纤维素溶解浆的聚合度为500~600，采用Fock法测得的纤维素溶解浆的反应性能≤60s，所述纤维素溶解浆中纤维素质量含量≥99.5%；

将蒸煮后产生的黑液进行化学和物理回收，制备再生聚酯，具体包括如下步骤：

（1）对蒸煮后的黑液进行物理过滤；

（2）回收EG：采用EG回收装置从黑液中回收EG；

（3）回收PTA：在黑液中加酸调节pH值至2~5.5，使PTA晶体析出，再过滤、烘干，实现对PTA的回收；

（4）将步骤（2）中回收的EG与步骤（3）中回收的PTA进行酯化反应得到纯度为50~90%的BHET；

（5）向BHET中加入甲醇进行反应，之后经过离心分离和蒸馏得到纯度为94%~99.9%的DMT；

（6）向DMT中加入步骤（2）中回收的EG和催化剂进行酯交换反应得到纯度为90~99%的BHET；

（7）将步骤（6）得到的BHET送入聚合釜，在一定真空度和温度下进行聚合反应，制得再生聚酯；

步骤（4）中EG与PTA的质量比为1:1.1~1.3；酯化反应的温度为230~270℃，压力为0.2~0.4MPa，反应时间为1~2 h；

步骤（5）中反应的温度为200~280℃，压力为30~70 MPa，时间为2~3h；

步骤（6）中催化剂为醋酸钠，DMT、EG和催化剂的质量比为1:2~3:0.001~0.05；酯交换反应的温度为100~230℃，时间大于180min，反应压力为0.1MPa；

步骤（7）中聚合反应的控制过程为：以200℃/h的速度升温至200~265℃，停留30~40min，抽真空至40 kPa，停留60 ~70min，继续加热至270~285℃，抽真空至70 Pa，反应30 ~40min，停止加热，反应结束。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，硅烷偶联剂-乙醇溶液是将硅烷偶联剂溶于乙醇中，配置成的浓度为0.1~0.4wt%的溶液。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，一定时间为15~30min。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，再生纤维素膜在浸渍于硅烷偶联剂-乙醇溶液之前剪成尺寸为8cm×8cm的正方形形状。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，预处理工序为将废旧涤棉混纺织物剪成2cm×2cm的片状，或利用盘磨机将废旧涤棉混纺织物打磨成不规则形状；

酶处理工序为：首先将预处理后的废旧涤棉混纺织物、纤维素酶、硫酸溶液和水在聚乙烯袋中混合得到pH值为4.5~6.5的混合物，然后将聚乙烯袋在50℃的温度条件下放置30~90min，期间每隔5~15min揉搓一次聚乙烯袋，接着将聚乙烯袋在90~100℃的温度条件下放置30～50min，最后对混合物进行过滤、洗涤和干燥得到酶处理后的涤棉混纺织物；

预处理后的废旧涤棉混纺织物、纤维素酶、硫酸溶液和水的质量比为1~10:0.01~10:1.5811×10^-10~1.5811×10^-4:0.01~100。