[发明专利]1-丁烯和1-己烯制备方法

权利要求书

1.一种1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，将乙烯二聚和乙烯三聚反应的速率耦合，包括缩短乙烯二聚反应生成1-丁烯时间的过程、以及增加乙烯三聚反应生成1-己烯时间的过程；

所述缩短乙烯二聚反应生成1-丁烯时间的过程，包括：将助催化剂、主催化剂预混合或分别加入到含有反应介质的齐聚反应器中，控制反应温度，通入乙烯单体并保持反应压力，进行齐聚制备1-丁烯；所述主催化剂选自通式为MX₂的金属化合物中的至少一种；

所述增加乙烯三聚反应生成1-己烯时间的过程，包括：将助催化剂、主催化剂、配体、助剂、效能缓释剂预混合或分别加入到含有反应介质的齐聚反应器中，控制反应温度，通入乙烯单体并保持反应压力，进行齐聚制备1-己烯；所述效能缓释剂为选自硅烷类、亚胺类和芳基化合物中的至少一种；

其中，所述主催化剂选自Ti[OCHR₁CHR₂CHR₃O]₂中的一种或多种，其中R₁、R₂、R₃为氢原子，或者为1-20个碳原子的直链或支链的烷基，或者为被或不被含2-30个碳原子的烷基、芳基或芳烷基取代的芳基，其结构式如下：

2.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述效能缓释剂为苯、甲苯、乙苯、丙苯、3,3'-二甲基联苯、苯基硅烷、2-乙基苯胺、N-乙基苯胺、2-甲基联苯、3-甲基联苯、苄基三甲基硅烷、对叔丁基甲苯中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述增加乙烯三聚反应生成1-己烯时间的过程中，所述主催化剂与效能缓释剂提前进行预混。

4.如权利要求3所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述预混温度为0～50℃，预混压力0～2MPa，主催化剂与效能缓释剂的预混摩尔比为1:(1～10)。

5.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述助催化剂选自烷基铝化合物中的一种或多种，所述烷基铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝中的一种或多种。

6.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述配体选自吡咯类化合物中的一种或多种，所述吡咯类化合物选自吡咯、1-甲基吡咯、2,5-二甲基吡咯中的一种或多种，所述助剂选自卤代烷烃类化合物中的一种或多种，所述卤代烷烃类化合物选自四溴乙烷、1-溴十七氟辛烷、六氯环己烷中的一种或多种。

7.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述缩短乙烯二聚反应生成1-丁烯时间的过程中，所述反应温度为10～120℃，反应压力为1～10MPa。

8.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述增加乙烯三聚反应生成1-己烯时间的过程中，所述反应温度为30～150℃，反应压力为1～10MPa。

9.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述缩短乙烯二聚反应生成1-丁烯时间的过程中，所述助催化剂和主催化剂的摩尔比为(3～15):1。

10.如权利要求1所述的1-丁烯和1-己烯的制备方法，其特征在于，所述增加乙烯三聚反应生成1-己烯时间的过程中，所述主催化剂、配体、助催化剂、助剂、效能缓释剂的摩尔比为1:(3～6):(50～150):(10～20):(1～10)。