[发明专利]含二苯硫醚基酮甲酸酯水溶性光聚合引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一类具有水溶性的二苯硫醚基酮甲酸酯类光引发剂，其特征在于，这类光引发剂的分子结构如通式(A)所示：

式(A)中，

R₁表示具有选自由-⁺N(R)₃X^-和-SO₃M构成的一种基团、且通过碳链或者碳氧链与式(A)中的羰基键合的基团，R表示氢原子、烷基、苯基或芳烷基，X为F、Br、I；M为K或者Na离子；

R₂表示烷基、芳基或烷氧基，m表示0～4的整数；

R₃表示烷基、芳基、苄基或者芳烷基。

2.一种权利要求1所述一类具有水溶性的二苯硫醚基酮甲酸酯类光引发剂的合成方法，其特征在于，通用的合成工艺如下式所示：

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，该引发剂的制备过程包括以下步骤：

(1)步骤a中，卤代苯(氯苯、溴苯或者氟苯)在三氯化铝催化下与草酰氯单酯反应得到4-卤代苯基酮甲酸酯，所用溶剂为二氯甲烷；

(2)步骤b中，步骤a的产物4-卤代苯基酮甲酸酯与R₂取代的苯硫酚在碱性条件下制备二苯硫醚基酮甲酸酯，此处碱可以为有机碱和无机碱，优选甲醇钠，碳酸钾，必要时利用CuI催化；

(3)步骤c中，用溴代烷基酰氯，在三氯化铝催化下反应生成目标产物，所用溶剂为二氯甲烷；

(4)步骤d中，步骤c的产物与三级胺或者2-羟基乙磺酸盐(钠盐或者钾盐)反应制备如通式(A)所示光引发剂。

4.根据权利要求2或者3所述的方法，其特征在于，步骤c中溴代烷基酰氯中的n＝1-11。

5.一种权利要求1含有上述通式(A)化合物，可经由光(紫外或可见光或LED光或等价光源)辐射固化的混合物；该类光辐射固化配方体系的特征是：

(1)含有至少一种通式(I)所描述的化合物作为光引发剂或光引发剂组分之一；

(2)含有至少一种含烯键(C＝C)可自由基聚合的化合物；

以体系中含烯键不饱和组分总量每100份重量计算，含有的通式(I)化合物的合适的量是0.01-30重量份，优选0.5-10重量份；合适的辐射固化体系包含的可聚合的含烯键不饱和组分是可以通过该双键的自由基聚合反应被交联的化合物或混合物，这种含烯键不饱和组分可以是单体，低聚物或预聚物，或是它们的混合物或共聚物，或是上述组分的水性分散体。

6.一种制备权利要求5的光辐射固化配方体系混合物的方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)按单体：光引发剂：助剂的质量比100：1～1.5：0～4.5配比原料；

(2)搅拌使其充分溶解；(3)以不同波长或者不同光强的光源照射聚合体系；

(4)用在线红外的方法通过其特征峰的变化研究聚合转化率；

其中：步骤(3)中的光源可为汞灯(高压，中压和低压)，以及发射波长是313～425nm的LEDs，LDI光源。