[发明专利]一种多取代烯基氰化物及其合成方法有效
申请号: | 202011332974.1 | 申请日: | 2020-11-24 |
公开(公告)号: | CN114539097B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 余正坤;马娟 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C255/34 | 分类号: | C07C255/34;C07C255/35;C07C253/00;C07C253/34 |
代理公司: | 大连东方专利代理有限责任公司 21212 | 代理人: | 房艳萍;李馨 |
地址: | 116000 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 取代 氰化物 及其 合成 方法 | ||
1.一种多取代烯基氰化物的合成方法,其特征在于:以多取代烯基硫鎓盐Ⅱ为起始原料,钯盐为催化剂,有机磷化合物为配体,在碱性条件下,与氰化亚铜反应,生成多取代烯基氰化物Ⅰ;
合成路线的反应式为:
R1选自甲基、乙基或芳基;
R2选自甲基、乙基、芳基、萘环、呋喃环、噻吩环或吡啶环;
R3选自氢、甲基、乙基、苄基、芳基、萘环、呋喃环、噻吩环或吡啶环;
其中芳基选自苯基,苯环上带有取代基,苯环上带有的取代基选自甲基、甲氧基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基中的1-5种,取代基的个数为1-5个;
n选自0-3的整数;
钯盐选自氯化钯、三氟乙酸钯、醋酸钯、氢氧化钯、四乙腈四氟硼酸钯、双(乙腈)氯化钯、乙酰丙酮钯中的一种或二种以上;
碱选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钾、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、氢氧化钾、叔丁醇钾、叔丁醇锂、氢化钠中的一种;
配体选自三苯基膦、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯、2-二环己基膦-2′,6′-二甲氧基联苯、三环己基膦、三-(4-甲基苯基)膦中的一种或二种以上;
反应溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、乙酸乙酯或甲醇中的一种或两种以上的混合物。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:
所述多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与氰化亚铜的摩尔比为1:1-1:3;
多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与钯盐的摩尔比为1:0.01-1:0.3;
多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与碱的摩尔比为1:0.5-1:4;
多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与配体的摩尔比为1:0.1-1:1.0;
反应溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、甲苯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、乙酸乙酯或甲醇中的一种或两种以上的混合物,多取代烯基硫鎓盐Ⅱ在反应溶剂中的摩尔浓度为0.5-1.5M。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:反应时间为8-24小时;反应温度为0-120℃;反应气氛为氮气或惰性气氛。
4.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:反应结束后按常规分离纯化方法进行产物的分离,得到多取代烯基氰化物I。
5.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与钯盐的摩尔比为1:0.01-1:0.2。
6.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:多取代烯基硫鎓盐Ⅱ与碱的摩尔比为1:1-1:3。
7.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:多取代烯基硫鎓盐Ⅱ在反应溶剂中的摩尔浓度为1-1.5M。
8.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于:反应时间为12-24小时;反应温度为30-100℃。
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