[发明专利]一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法

说明书

本发明属于化工生产技术领域，具体为一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法，所述美国白蛾性信息素组分为I[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑3，6‑二十一碳二烯]和II[(3Z，6Z，9S，10R)‑9，10‑环氧‑1，3，6‑二十一碳三烯]。本发明通过使用四溴化碳和三苯基膦可温和对关键中间体(2S，3R)‑2，3‑环氧‑1‑十四醇(化合物1)进行溴代反应，简单方便，收率高；本发明通过使用1，4‑庚二炔和1‑庚烯‑3，6‑二炔引入相关结构片段，减少反应步骤，提高反应收率；本发明通过革除林德勒钯催化剂的使用，采用醋酸镍和硼氢化钠原位生成的P‑2型镍作为催化剂，降低了生产成本，防止碳碳三键的过度氢化，反应温和可控，收率良好。

技术领域

本发明涉及化工生产技术领域，具体为一种新型美国白蛾性信息素组分合成方法。

背景技术

美国白蛾，又名美国灯蛾、秋幕毛虫、秋幕蛾，属鳞翅目，灯蛾科，是举世瞩目的世界性检疫害虫，主要危害果树、行道树和观赏树木，尤其以阔叶树为重，对园林树木、经济林、农田防护林等造成严重的危害，目前已被列入我国首批外来入侵物种。

美国白蛾是一种严重危害多种植物的食叶害虫，其危害特点：一是食性杂，可危害包括林木、果树、农作物、花卉在内的多种植物；二是繁殖能力强，一年繁殖三代，早春1对美国白蛾成虫，经过三代后，可繁育0.77亿只幼虫；三是传播途径广，一年四季可随货物、运输工具等做远距离的传播；四是危害严重，爆发时可以在极短的时间内吃光所有绿色植物的叶片，严重威胁生态安全。美国白蛾既是林业害虫，又是农业害虫，列入了世界性的检疫对象。防治美国白蛾所采取的常规的化学防治方法虽然见效快，但是喷洒出去的化学药品既污染环境，又会杀伤其它有益的各种害虫天敌；过上两三年，美国白蛾的抗药性增强了，还会卷土重来，将会对各种植物、生态环境产生更严重的灾难。

美国白蛾寄主范围广，在中国可危害植物多达300余种。喜食的树种有杨树、桑树、梧桐、白蜡槭等，另外还危害柳树、槐树、喜树、臭椿等阔叶树种。除了林木与果树，亦可危害农作物及蔬菜。美国白蛾的幼虫取食量大，在四龄之后达到巅峰，大爆发时一夜之间可以吃光整株植物的叶片，导致植物生长发育不良，严重时会导致树木死亡、农作物歉收，造成严重经济损失。

美国白蛾入侵和传播途径十分多样，加强虫情监测是防控美国白蛾的基础工作，为采取防治措施，阻止疫情的扩散具有重要实践意义。其中，利用美国白蛾性引诱剂诱捕雄成虫是一种成熟的监测技术，这种方法具有准确性高、效果显著的特点。

美国白蛾的性引诱剂主要包括(9Z，12Z，15Z)-十八碳三烯醛、(3Z，6Z， 9S，10R)-9，10-环氧-3，6-二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S，10R)-9，10-环氧 -1，3，6-二十一碳三烯等三种有效成分，后面二种光学活性的环氧化合物是其中重要的组成成分，它们的合成步骤长、难度很高，难以放大生产来满足市场的需要。目前我国美国白蛾的性引诱剂多依赖于进口，价格昂贵，成本高，使得利用美国白蛾性信息素进行监测和防治给生产单位带来较重的的经济负担，阻碍了大范围的应用。

对于(3Z，6Z，9S，10R)-9，10-环氧-3，6-二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S， 10R)-9，10-环氧-1，3，6-二十一碳三烯，目前报道的较为具有实用性的合成方法有如下两种：

1、发明专利CN201010127021.1--美国白蛾性信息素的简便立体选择性合成方法，其报道的二种光学活性的环氧化合物生产路线如下：

制备得到(2S，3R)-2，3-环氧-1-十四醇后，与三氟甲基磺酸酐反应生成磺酸酯，再经偶联、氢化、溴代、还原或者消去反应，分别生产得到(3Z，6Z，9S， 10R)-9，10-环氧-3，6-二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S，10R)-9，10-环氧-1，3， 6-二十一碳三烯。