[发明专利]一种由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法

权利要求书

1.一种由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，该方法包括如下步骤：

（1）将催化剂置于固定床反应器中，用氮气在20-80ml/min流量吹扫后，通氢气在200-500^oC下还原10 min-20 h后再切换为惰性气氛吹扫5-20 h后再切换为载气，并在反应器内保持0.1-9 MPa压力；

（2）将原料在120-500^oC下通过预热炉预热；预热后的原料进入固定床反应器反应，其中，所述原料是纯1,4-丁二醇，或是1,4-丁二醇溶液，采用溶液进料时溶剂为选自甲醇、乙醇、异丙醇、水、四氢呋喃、1,4-二氧六环中的至少一种；

（3）产物环丙烷甲醛通过冷凝管以液体形式接收，

其中，所述催化剂为在载体上负载了金属活性组分的负载型催化剂，其中，所述载体为选自γ-氧化铝、二氧化硅、五氧化二铌、三氧化钨、二氧化锆、分子筛、硅藻土、高岭土中的至少一种，

其中，所述金属活性组分由主要金属活性组分和第二金属组分组成，所述主要金属活性组分为Co；以及所述第二金属组分为选自Cu、Zn、Pd、Au、Pt、Ni、Ru中的至少一种，其中，所述催化剂中，基于催化剂总质量，金属Co的质量含量为5-40 wt%。

2.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中：

步骤（1）中，所述催化剂中，所述载体选自γ-氧化铝、二氧化硅、五氧化二铌、硅藻土、高岭土；和/或

步骤（1）中，所述催化剂中，基于催化剂总质量，第二金属的含量为0.1-10 wt%。

3.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中，步骤（1）中，所述催化剂中，基于催化剂总质量，第二金属的含量为0.5-5 wt%。

4.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中：

步骤（1）中，所述还原温度为300-450^oC；和/或

步骤（1）中，所述还原时间为30 min-6 h；和/或

步骤（1）中，所述载气包括惰性气体。

5.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中，步骤（1）中，所述载气为选自氮气、氦气、氩气中的至少一种，或是上述氮气、氦气、氩气的至少一种与氧气的混合气，混合气中氧气所占体积比为0.05-30%。

6.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中，步骤（2）中，床层高度为2-3cm。

7.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中：

步骤（2）中，所述1,4-丁二醇的预热温度为200^oC-400^oC；和/或

步骤（2）中，将1,4-丁二醇以0.01-30 h^-1的空速进料。

8.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中，所述溶剂为甲醇、乙醇或水。

9.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中：

步骤（3）中，所述反应的反应温度为200-700^oC；和/或

步骤（3）中，所述反应的反应压力为0.1-8 MPa。

10.根据权利要求1所述的由1,4-丁二醇合成环丙烷甲醛的方法，其中：

步骤（3）中，所述反应的反应温度为350-500^oC；和/或

步骤（3）中，所述反应的反应压力为0.3-4 MPa。