[发明专利]一种二维卟啉MOFs/TOAB修饰电极及制备方法、应用

说明书

本发明涉及光/电化学分析检测技术领域，具体涉及一种二维卟啉MOFs/TOAB修饰电极及制备方法、应用。所述修饰电极包括玻璃碳电极、电极表面的二维卟啉MOFs材料，以及卟啉金属有机框架材料表面的四辛基溴化铵；其中二维卟啉MOFs材料的制备方法为：(1)在DMF和乙醇的混合溶液中加入三水合硝酸铜(II)、三氟乙酸和聚乙烯吡咯烷酮，在搅拌下滴加溶于DMF和乙醇的卟啉溶液，将混合溶液超声处理，使其均匀分散；(2)将混合溶液加热至80℃，保持3小时，将得到的红色纳米片用乙醇洗涤，离心收集产物。所述修饰电极在含有溶解氧的水相电解液中，与鲁米洛产生竞争性催化反应，制备简单、方便，对鲁米洛的检测具有灵敏度高、线性范围大、稳定性和重复性好等优点。

技术领域

本发明涉及光/电化学分析检测技术领域，具体涉及一种二维卟啉MOFs/TOAB修饰电 极及制备方法、应用。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视 为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

鲁米诺(Luminol)，又名发光氨，常温下是一种苍黄色粉末，是一种比较稳定的人工合 成的有机化合物，化学式为C₈H₇N₃O₂。对于在犯罪现场肉眼无法观察到的血液，鲁米诺试 剂可以显现出极微量的血迹形态(潜血反应)，这是由于血红蛋白含有铁，而铁能催化过氧化氢的分解，让过氧化氢变成水和单氧，单氧再氧化鲁米诺让它发光。同时鲁米诺是一种强酸，对眼睛、皮肤、呼吸道有一定刺激作用。

电化学发光分析是通过电极对含有化学发光物质的某化学体系施加一定的电化学信号 (包括电压和电流)，特定物质能与体系中存在的化学物质反应或自身进行分解反应，反 应不但提供足够的能量，而且还能产生合适的发光体并接受该反应的释放能量，形成激发 态发光体，不稳定的激发态返回基态时便发出与该发光体性质相一致的发射光，用光电倍增等普通光学手段测量发光光谱或发光强度从而对物质进行痕量分析。

发明人发现现有技术中关于检测鲁米诺的方法十分少见，开发新的灵敏度高稳定性和 好的鲁米诺检测方法非常有必要。

发明内容

为了解决现有技术中存在的技术问题，本发明的目的是提供一种二维卟啉MOFs /TOAB修饰电极及制备方法、应用，所述二维卟啉MOFs/TOAB修饰电极在含有溶解氧的 水相电解液中，与鲁米洛产生竞争性催化反应，对鲁米洛的检测具有灵敏度高、线性范围 大、稳定性和重复性好等优点。

具体地，本发明的技术方案如下所述：

在本发明的第一方面，提供一种二维卟啉MOFs/TOAB修饰电极，所述电极包括玻璃碳电极、电极表面的卟啉金属有机框架材料，以及卟啉金属有机框架材料表面的四辛基溴化铵(TOAB)；

其中所述卟啉金属有机框架材料的制备方法为：

(1)在DMF和乙醇的混合溶液中加入三水合硝酸铜(II)、三氟乙酸和聚乙烯吡咯烷酮， 在搅拌下滴加溶于DMF和乙醇混合溶液中的卟啉溶液，将混合溶液超声处理，使其均匀分散；

(2)将混合溶液加热至80℃，保持3小时，将得到的红色纳米片用乙醇洗涤，离心收集产物。

在本发明的第二方面，提供一种上述电极的制备方法，包括以下步骤：

(1)将二维卟啉MOFs材料分散在乙醇中，取分散液滴加在玻璃碳电极(GCE)上，待其干燥后，得到GCE/2D MOFs；

(2)将TOAB乙醇溶液滴涂于步骤(1)得到的GCE/2D MOFs上，静置干燥，得2D MOFs/TOAB修饰电极。

在本发明的第三方面，提供一种电极系统，所述电极系统包括：工作电极，参比电极 和对电极；