[发明专利]一种胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的制备方法，在无金属、无添加剂的条件下，N‑取代的氮丙啶衍生物与单质硒、TMSCN构建获得胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的反应。该新策略具有无金属参与、无需添加剂促进，广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，以高度简洁的方式为多种胺基脂肪族硒氰酸酯的制备提供了一个高效和绿色的合成途径。

技术领域

本申请属于有机硒化学技术领域，具体涉及一种胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

胺基脂肪族硒氰酸酯类衍生物具有很大的应用价值(Eur.J.Org.Chem.2006,22,4979-4988；Synth Commun.2016,46,831-868；Synth Commun.2016,46,1397-1416)，这类化合物在合成中可以作为一类非常有用的药物活性中间体(Chem.Rev.2015,115,3564-3614)，在许多生物分子的合成，新材料的研究，药物分子等领域应用极其广泛。在过去的几十年中，基于C-杂原子键裂解的易于获得的饱和杂环的开环反应已经成为构建有价值的骨架的有效策略(Chem.Soc.Rev.2012,41,643-665)。在参照前人的工作和我们课题组类似对单质硒的高效插入工作的深入研究后(Adv.Synth.Catal.2018,360,4336-4340.)，发明人经过持续的深入研究，提出利用N-取代的氮丙啶衍生物与单质硒、TMSCN，通过在温和条件下开环得到良好的产率，并与宽范围的官能团相容，最终得到一个方便可行，易于操作，收率较高，绿色环保，一步构建此类胺基脂肪族硒氰酸酯分子的高效合成策略。

发明内容

本发明的目的在于提供一种胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的制备方法，在无金属、无添加剂的条件下，N-取代的氮丙啶衍生物与单质硒、TMSCN构建获得胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的反应。该新策略具有无金属参与、无需添加剂促进，广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，以高度简洁的方式为多种胺基脂肪族硒氰酸酯的制备提供了一个高效和绿色的合成途径。

本发明提供的一种胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：

向配备磁力搅拌子的反应器中依次加入式I所示的N-取代的氮丙啶类化合物，硒粉、TMSCN和有机溶剂，随后将反应器内气氛置换为惰性气氛，加热搅拌反应，反应结束后，将反应混合物用乙酸乙酯稀释，通过硅胶垫过滤，滤液减压浓缩，然后将残余物通过硅胶快速色谱纯化，得到式II所示的胺基脂肪族硒氰酸酯类化合物；反应式如下：

上述反应式中，n＝0,1或2。

R选自C_1-20酰基、C_1-20烷氧基羰基、C_1-20烷基磺酰基、C_6-20芳基磺酰基、被C_1-20烷基取代的C_6-20芳基磺酰基。

R₁，R₂，R₃表示所连接环上的取代基，彼此独立地选自氢、C_1-20烷基、C_1-20卤代烷基、C_6-20芳基、C_3-20环烷基、C_6-20芳基-C_1-20烷基；或者相邻的两个(R₁/R₂，R₂/R₂，R₂/R₃，R₁/R₃)取代基彼此连接，并与连接这两个取代基的碳原子一起形成饱和或不饱和的五至七元碳环。

优选地，当n＝0时，R₁和R₃之一不为氢。

优选地，R选自C_1-6烷氧基羰基、被C_1-6烷基取代的C_6-14芳基磺酰基。