[发明专利]一种N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用有效
申请号: | 202011376232.9 | 申请日: | 2020-11-30 |
公开(公告)号: | CN112375105B | 公开(公告)日: | 2022-08-23 |
发明(设计)人: | 姚子健;零春;郭文 | 申请(专利权)人: | 上海应用技术大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;B01J31/22;C07C231/12;C07C235/38;C07C235/16;C07C235/34 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 杨元焱 |
地址: | 201418 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 间位 碳硼烷配体 二价 配合 应用 | ||
1.一种N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,该二价镍配合物的结构式如下所示:
其中,“·”为硼氢键;
所述的二价镍配合物作为催化剂在催化合成α-羟基酰芳胺中的应用,包括:将α-羟基酰胺、卤代烃、碱性试剂以及二价镍配合物加入至有机溶剂中,并在60-80℃下反应6-10h,再经后处理即得到α-羟基酰芳胺;
其中,所述的α-羟基酰胺为扁桃酰胺、对氯扁桃酰胺或乳酰胺中的一种;所述的卤代烃为氯苯、溴苯、碘苯、邻溴甲苯、间碘甲苯、对硝基溴苯或对甲氧基碘苯中的一种;所述的碱性试剂为K2CO3或Na2CO3。
2.根据权利要求1所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,所述的二价镍配合物的制备方法包括以下步骤:
1)将n-BuLi溶液加入至间位碳硼烷溶液中,之后在室温下反应30-60min;
2)加入3-氯甲基吡啶,并在室温下反应3-5h;
3)加入NiCl2,并在室温下反应2-5h,经后处理即得到所述的二价镍配合物。
3.根据权利要求2所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,步骤1)中,所述的n-BuLi溶液中溶剂为正己烷,所述的间位碳硼烷溶液中溶剂为四氢呋喃。
4.根据权利要求2所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,步骤1)具体为:在-85至-70℃下,将n-BuLi溶液滴加至间位碳硼烷溶液中,并继续搅拌20-40min,之后将溶液缓慢升温至室温,再继续反应30-60min。
5.根据权利要求2所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,所述的n-BuLi、间位碳硼烷、3-氯甲基吡啶以及NiCl2的摩尔比为(2.1-2.5):1:2:1。
6.根据权利要求2所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,步骤3)中,所述的后处理过程为:反应结束后,将所得产物混合液依次经过静置过滤、减压抽干溶剂、柱层析分离后,即得到所述的二价镍配合物。
7.根据权利要求1所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,所述的二价镍配合物、α-羟基酰胺、卤代烃以及碱性试剂的摩尔比为(0.01-0.05):1.0:(1.0-1.2):(1.2-1.5)。
8.根据权利要求7所述的N,N-配位的含间位碳硼烷配体的二价镍配合物的应用,其特征在于,
所述的有机溶剂为甲苯。
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