[发明专利]一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略在审
申请号: | 202011379757.8 | 申请日: | 2020-11-30 |
公开(公告)号: | CN112500424A | 公开(公告)日: | 2021-03-16 |
发明(设计)人: | 张磊 | 申请(专利权)人: | 盐城工学院 |
主分类号: | C07D519/00 | 分类号: | C07D519/00 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 钱超 |
地址: | 224051 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 萘二酰 亚胺 手性 分子 构筑 策略 | ||
1.一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于步骤为:
第一步,手性NDI型手性二胺的合成:利用1,4,5,8-萘四甲酸酐与手性环己二胺、对甲苯磺酸在DMF中通过脱水缩合得到NDI手性二胺a;所述手性环己二胺为1R,2R-环己二胺或1S,2S-环己二胺;其中,1,4,5,8-萘四甲酸酐、对甲苯磺酸、手性环己二胺的摩尔比是5.0:10.0:10.0 mmol,DMF用量20ml;
第二步,三醛和不同长度和刚性修饰基的C2对称性四醛的合成:三醛b和四醛c的合成是利用间苯三酚与六亚甲基四胺的达夫反应获得;四醛合成子d是通过铃木偶联反应、甲氧基脱保护反应以及达夫反应制备得到;
第三步,新型手性NDI型分子笼的模块化合成:利用上述化合物a与三醛或四醛合成子在室温~150℃下、有机溶剂中进行自组装得到微晶或粉末的目标分子笼。
2.根据权利要求1所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第一步中1,4,5,8-萘四甲酸酐与手性环己二胺在对甲基苯磺酸催化下于DMF中反应得到NDI型手性二胺a。
3.根据权利要求1所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第二步中间苯三酚或4,4’-联苯二酚与六亚甲基四胺在三氟乙酸溶液中经过达夫反应得到三醛化合物b或四醛化合物c。
4.根据权利要求1所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第二步中对甲苯硼酸与双溴代苯衍生物e在四(三苯基膦)钯催化下偶联得到化合物f,然后化合物f在盐酸吡啶盐中脱去甲氧基得到双酚衍生结构g,最后双酚衍生结构g通过达夫反应生成四醛合成子d。
5.根据权利要求4所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第三步中化合物a与三醛化合物b或四醛化合物c、d在有机溶剂中于室温~150℃下进行自组装得到目标分子笼。
6.根据权利要求1所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第二步中所述刚性修饰基为苯基、萘基、联苯、吡啶、芘、噻吩、邻菲啰啉中任一种;或其衍生结构。
7.根据权利要求1所述的一种萘二酰亚胺型手性分子笼的构筑策略,其特征在于:所述第三步中所述有机溶剂为甲苯、乙腈,二氯甲烷,三氯甲烷,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二乙基乙酰胺中一种。
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