[发明专利]一种硫化型加氢脱硫催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种硫化型加氢脱硫催化剂，其特征在于：包括加氢催化剂载体和加氢活性组分，其中所述加氢活性组分包括第VIB族金属硫化物和第VIII族金属硫化物；其中第VIB族至少一种为Mo，第VIII族至少为Co和Fe；所述第VIII族金属与所述第VIB族金属相互作用的物种占所述第VIII族金属总量的摩尔比例为60%~90%；采用X射线光电子能谱分析，其中+4价态的第VIB族金属含量占总的第VIB族金属含量摩尔比例为60%-90%；活性相MoS₂的平均片晶长度4~7nm，单个垛层中的平均片晶层数为1~5层，以垛层总个数为基准，层数3~5层的垛层的比例为40%~90%；硫化型加氢脱硫催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用含第VIB族金属、第VIII族金属和第一助剂的浸渍液浸渍加氢催化剂载体，浸渍后载体经干燥后进行硫化处理；（2）用含第VIB族金属、第VIII族金属和第二助剂的浸渍液浸渍步骤（1）得到的硫化物料，经干燥、焙烧后，得到硫化型加氢脱硫催化剂前体；（3）步骤（2）得到的硫化型加氢脱硫催化剂前体进行硫化处理，得到产品；步骤（1）所述的第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Ni和/或Co；步骤（2）所述的第VIB族金属为Mo和/或W，第VIII族金属为Ni和/或Co，以及Fe；步骤（1）所述的第一助剂选自带有至少两个羧基的有机酸和带有至少三个羟基的有机醇中的至少一种；步骤（2）所述的第二助剂选自带有至少两个羧基的有机酸、带有至少一个双键的有机醇和带有至少二个羟基的有机醇中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：Co-Mo-S相在全部Co物种中所占比例为60%~90%。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以催化剂总重量计，第VIB族金属硫化物为9wt%~47wt%和第VIII族金属硫化物4.5wt%~25wt%，余量为加氢催化剂载体。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以催化剂总重量计，MoS₂15wt%~30wt%，Co₉S₈为2wt%~6wt%，FeS为5.5wt%~11wt%，余量为加氢催化剂载体。

5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述加氢催化剂载体为多孔性无机耐熔氧化物，选自元素周期表中第II族、第III族、第IV族和第IVB族元素的氧化物中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述加氢催化剂载体为二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氧化钛、氧化硅铝、氧化硅镁和氧化铝镁中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：催化剂还包括选自B、P和F中一种或多种改性元素，并且以催化剂总重量为基准，所述改性元素以改性元素计的重量百分含量为0.5wt%-10wt%。

8.一种权利要求1~7任一所述硫化型加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）用含第VIB族金属、第VIII族金属和第一助剂的浸渍液浸渍加氢催化剂载体，浸渍后载体经干燥后进行硫化处理；（2）用含第VIB族金属、第VIII族金属和第二助剂的浸渍液浸渍步骤（1）得到的硫化物料，经干燥、焙烧后，得到硫化型加氢脱硫催化剂前体；（3）步骤（2）得到的硫化型加氢脱硫催化剂前体进行硫化处理，得到产品。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的第一助剂与加氢活性金属以元素计的摩尔比为0.1-2.0，加氢活性金属即第VIB族金属和第VIII族金属。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的第二助剂与加氢活性金属以元素计的摩尔比为0.1-2.0，加氢活性金属即第VIB族金属和第VIII族金属。