[发明专利]一种1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法

说明书

一种1，1，1‑三氟‑2‑氯乙烷的制备方法，将氟化氢与1，1‑二氟‑2，1‑二氯乙烷作为反应底物，以液相路易斯酸作为催化剂反应得到1，1，1‑三氟‑2‑氯乙烷。本发明提供了一种合成R133a的新路线；1，1‑二氟‑1，2‑二氯乙烷作为1，1‑二氟‑1‑氯乙烷的副产物，延长产业链，降低副产处理费用，减少环境污染；1，1‑二氟‑1，2‑二氯乙烷转化率达到99％以上，R133a选择性达到95％以上，显著降低R133a的生产成本。

技术领域

本申请涉及一种1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法。

背景技术

1，1，1-三氟-2-氯乙烷(缩写HCFC133a,R133a)是制备制冷剂1，1，1，2-四氯乙烷的原料，它也可以用作制备2，2，2-三氟乙醇、HCFC123，还可以通过相关反应，向化合物中引进三氟乙基，是提供三氟乙基的便宜原料。

关于HCFC133a的制备方法，已有不少文献记载，在已公开的众多合成路线中，只有三氯乙烯或四氯乙烯为原料的两条合成路线具有工业价值。主要可分为两大类，第一大类以Cr₂O₃/AlF₃为催化剂由三氟乙烯或四氯乙烯气相氟化反应合成HCFC133a；第二类以三氯乙烯和无水氟化氢为原料，液相催化氟化合成HCFC133a.其中第一类属气固相反应，反应温度和反应压力较高，相应的工程设备投资较大，导致生产成本提高。而第二类液相氟化制备HCFC133a的方法，一般是使用氯氟化锑催化剂。上述两个专利中的方法，随着反应的进行，催化剂的氟化效率会下降，低的催化效率意味着催化剂的消耗增加，生产成本上升。

由于三氯乙烯的使用范围较广、市场需求量大，此原料十分紧俏，价格居高不下。三氯乙烯的高昂价格是直接导致环保制冷剂的R133a销售价格较高，降低R133a的生产成本是技术人员渴望解决的技术难题，而寻找新的合成1，1，1-三氟-2-氯乙烷方法则是关键。

发明内容

为了解决上述问题，本申请提出了一种1，1，1-三氟-2-氯乙烷的制备方法，将氟化氢与1，1-二氟-2，1-二氯乙烷作为反应底物，以液相路易斯酸作为催化剂反应得到1，1，1-三氟-2-氯乙烷。

优选的，所述反应温度为30-160℃，优选50-120℃，所述反应压力为表压0.1-2.0MPa，优选0.3-0.7MPa。

优选的，所述液相路易斯酸为SbCl₅、SnCl₄、TiCl₄、HSO₃Cl、HSO₃F其中的一种或者其中几种任意比例的混合。

优选的，所述液相路易斯酸的质量为加入的反应底物质量的5-30％，优选10-20％。

优选的，所述氟化氢与1，1-二氟-2，1-二氯乙烷的质量比为1：1-10，优选1：4-6。

优选的，所述液相路易斯酸先经过活化处理之后再用于催化反应。

优选的，所述活化处理按照如下方式进行：将路易斯酸与氟化氢进行混合，活化温度为70-90℃，活化时间为4-8h。

优选的，往反应器投入的五氯化锑，通过隔膜计量泵分若干次往反应器内加入无水氟化氢，升温至设定温度保持设定时间确保催化剂活化完毕。然后缓慢降温，然后将1，1-二氟-1，2-二氯乙烷以及无水氟化氢进行连续投料，进行反应，反应产物经过水洗、碱洗、精馏得到最终产品。

优选的，催化剂活化时升温时间控制在2小时，温度升至80℃左右时，恒温6小时。

优选的，在反应时，反应器液位在不高于60％，反应温度在45-55℃右，反应压力0.6～0.8Mpa。

本申请能够带来如下有益效果：