[发明专利]一种植物醇及其中间体的制备方法

说明书

本发明公开了一种植物醇及其中间体的制备方法，该植物醇的制备包括以下步骤：(1)异植物醇与酸酐在高氯酸盐的作用下发生酯化重排反应，得植物醇酯；(2)植物醇酯经酯交换反应得植物醇。本发明的制备方法植物醇总摩尔收率可高达88.1％，并且采用酯交换工艺避免了因氢氧化钾或氢氧化钠水解工艺带来的乙酸钾或乙酸钠废固的产生，三废有效控制，绿色环保。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种植物醇及其中间体的制备方法。

背景技术

叶绿醇简称叶醇，亦称植物醇，是植物叶绿素上一个支链，广泛存在于蚕沙、桑叶、竹叶、松针、银杏叶之中。植物醇是一种不饱和的高碳醇，无色或浅黄色透明油状液体，沸点202-204℃(10mmHg)。其分子式为C₂₀H₄₀O，分子量为296.53，是合成维生素E和维生素K1的中间体。

异植物醇制备植物醇的工艺路线如下：

1、文献(O.P.VIG,S.S.BARI.Synthesis of Phytol.Indian Journal ofChemistry,Section B:Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry,1980,19(6),453-455)中报道了异植物醇在对甲苯磺酸催化下，与醋酐/醋酸体系反应得到乙酸植物酯，然后在氢氧化钾/甲醇/水体系下水解得到植物醇的合成方法，总摩尔收率43.2％。此工艺路线所用原辅料多，摩尔收率偏低。水解步骤产生大量的乙酸钾废固，造成环境污染，不适合工业化生产。

具体工艺路线如下：

2、专利CN111393275报道了异植物醇与三溴化磷反应得到植物基溴，再加入氢氧化钠水溶液反应得到植物醇的合成方法，总摩尔收率81％。此路线用到三溴化磷剧毒试剂，对人体伤害较大，后期形成废固溴化钠，造成环境污染，不适合工业化生产。

具体工艺路线如下：

3、专利US4665221报道了异植物醇先与甲酸反应得到甲酸植物酯，再与甲醇钠/甲醇体系发生酯交换反应得到植物醇的工艺路线，总摩尔收率70％。此路线，甲酸的酸性强，腐蚀性大，对设备要求高，且收率相对较低，成本较高。

具体工艺路线如下：

综上所述，现有技术中的植物醇制备方法普遍具有原料毒性大，成本太高，摩尔收率较低，原料使用量较多易造成原料浪费和不利于工业化大生产；反应过程中产生的工业废固多，且难处理，造成环境污染。

发明内容

为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供一种工艺简便、成本低廉、环境友好、原料无危险性、产生废料少的植物醇及其中间体的制备方法。

一种植物醇中间体的制备方法，包括以下步骤：

在高氯酸盐的催化下，异植物醇与酸酐发生酯化重排反应，反应完全后经后处理得植物醇酯；

所述的植物醇酯即为所述的植物醇中间体。

本发明采用新型催化剂高氯酸盐催化酯化重排反应，同现有技术的醋酐/醋酸体系相比，反应收率明显提高，并且催化剂用量少，有效减少了废料的排放，降低了成本。

作为优选，所述高氯酸盐为高氯酸钠、高氯酸钾、高氯酸锌、高氯酸铜、高氯酸镁、高氯酸铁中的一种或多种混合物。作为进一步的优选，所述高氯酸盐与异植物醇的摩尔比为(0.001～0.05)：1，更进一步优选为(0.001～0.02)：1。

作为优选，所述酸酐选自乙酸酐、丙酸酐或正丁酸酐，优选乙酸酐；所述酸酐与异植物醇的摩尔比为(1～10)：1，进一步优选为(2～5)：1。