[发明专利]有机膦生产副产物含磷复合盐的综合回收利用方法

权利要求书

1.一种含磷复合盐的综合回收利用方法，所述含磷复合盐包含氯化钠和氯化铝复合盐以及烷基二氯膦，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

S1、将所述含磷复合盐在水与催化剂存在下与烯烃类化合物反应生成含磷阻燃剂或其中间体，获得包含含磷阻燃剂或其中间体、氯化钠、氯化铝、盐酸的第一混合物；或者，使所述含磷复合盐与烯烃类化合物在稀盐酸中、催化剂存在下进行反应，获得包含含磷阻燃剂或其中间体、氯化钠、氯化铝、盐酸的第一混合物；所述的稀盐酸的质量百分含量小于等于10%；所述的烯烃类化合物为选自乙烯、丙烯、丁烯、环戊烯、环己烯、苯乙烯、甲基苯乙烯中的一种或多种的组合；

S2、向所述第一混合物中通入氯化氢使混合物溶液中氯化氢质量百分含量达到5%-15%，使氯化钠结晶析出，并在70~90摄氏度下保温，过滤，用盐酸洗涤滤饼，得到纯净氯化钠固体，滤液为包含极少量氯化钠、三氯化铝、含磷阻燃剂或其中间体、盐酸的第二混合物；

S3、向步骤S2中的第二混合物中继续通氯化氢气体，使混合物溶液中氯化氢质量含量大于等于35%，使氯化铝以水合三氯化铝的形式析出，过滤，滤饼用盐酸洗涤，干燥后得到水合三氯化铝，滤液为包含含磷阻燃剂或其中间体、氯化铝和氯化钠、盐酸的第三混合物，所述洗涤用的盐酸为质量百分含量30%~37%的浓盐酸；

S4、将步骤S3中的第三混合物经过蒸馏浓缩得到浓盐酸和混有氯化铝和氯化钠的含磷阻燃剂或其中间体；

S5、向步骤S4中得到的混有氯化铝和氯化钠的含磷阻燃剂或其中间体中加入氢氧化钠，使溶解状态的氯化铝生成氯化钠和氢氧化铝，得到包含氢氧化铝、氯化钠、含磷阻燃剂或其中间体的钠盐的混合物，过滤，滤液是含磷阻燃剂或其中间体钠盐及氯化钠的水溶液，加入盐酸酸化使含磷阻燃剂或其中间体钠盐游离成含磷阻燃剂或其中间体，然后浓缩至无水，得到含磷阻燃剂或含磷阻燃剂中间体及氯化钠，加入有机溶剂搅拌均匀后，过滤，滤液浓缩后，减压蒸馏或重结晶，得到含磷阻燃剂或其中间体，滤饼用有机溶剂洗涤，干燥后得到氯化钠。

2.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，步骤S1中，使所述反应在温度40~100摄氏度下进行反应；和/或，所述催化剂为自由基引发剂。

3.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在进行步骤S1之前，获取所述含磷复合盐中烷基二氯膦的含量，在步骤S1中，按照烷基二氯膦与烯烃类化合物的投料摩尔比为1：1.01~1.3进行投料。

4.根据权利要求3所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在步骤S1中，按照烷基二氯膦与烯烃类化合物的投料摩尔比为1：1.01~1.1进行投料。

5.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在步骤S1中，所述的稀盐酸的使用量为所述含磷复合盐的1-10倍。

6.根据权利要求5所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在步骤S1中，所述的稀盐酸的使用量为所述含磷复合盐的1-5倍。

7.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在步骤S1中，所述稀盐酸的质量百分含量为2%~5%；在步骤S2中，用于滤饼洗涤的盐酸的质量百分含量为30%~37%。

8.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，在步骤S2中，通入氯化氢使混合物溶液中氯化氢质量百分含量达到6%-10%；和/或，在步骤S3中，通入氯化氢，使混合物溶液中氯化氢质量含量为35%~45%。

9.根据权利要求1所述的含磷复合盐的综合回收利用方法，其特征在于，所述的烷基二氯膦为甲基二氯膦，所述的含磷复合盐是来自甲基二氯膦生产的副产物，所述含磷复合盐的综合回收利用方法还包括：S6、将步骤S2中得到的氯化钠固体用于甲基二氯膦生产过程。