[发明专利]一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用

权利要求书

1.一种亚磷酰胺配体，其特征在于，所述亚磷酰胺配体选自具有式I所示结构式的配体中的任一种：

在式I中，R¹选自氢、C₁～C₁₀的烷基中的任一种；

R²选自氢、硝基、取代的C₁～C₁₀的烷基中的任一种；

n选自1、2、3或4。

2.根据权利要求1所述的亚磷酰胺配体，其特征在于，所述取代的C₁～C₁₀的烷基中的取代基选自卤素；

优选地，在所述式I中，1位上的碳为左旋、右旋或消旋；

2位上的碳为左旋、右旋或消旋；

优选地，所述亚磷酰胺配体选自(R)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-1,2,3,4-四氢喹啉亚磷酰胺、(R，R)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉亚磷酰胺、(R，S)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉亚磷酰胺、(R)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-7-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉亚磷酰胺、(R)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-7-三氟甲基-1,2,3,4-四氢喹啉亚磷酰胺、(R)-O,O’-[7,7’-(1,1’-螺二氢茚)]-N,N-2,3,4,5-四氢-1H-苯并[b]氮杂卓亚磷酰胺中的任一种。

3.权利要求1或2所述的亚磷酰胺配体的制备方法，其特征在于，所述方法包括：

(1)在非活性气氛下，将含有化合物M和三氯化磷的混合物I，反应I，得到中间产物；

(2)在非活性气氛下，将含有所述中间产物和螺环二酚的混合物II，反应II，即可得到所述亚磷酰胺配体；

所述化合物M选自具有式II所示结构式的化合物中的至少一种：

优选地，所述反应I的条件为：反应温度为60～100℃；反应时间为2～10h；

所述反应II的条件为：反应温度为0～25℃；反应时间为6～24h；

优选地，所述化合物M、三氯化磷和螺环二酚的摩尔比为1:1:1-1:1:2；

优选地，在所述混合物I中，还包括溶剂A；所述溶剂A选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚中的至少一种；

在所述混合物II中，还包括溶剂B；所述溶剂B选自四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醚中的至少一种。

4.一种金属配位化合物，其特征在于，所述金属配位化合物包括金属离子和配体；所述配体选自权利要求1或2所述的亚磷酰胺配体、根据权利要求3所述方法制备得到的亚磷酰胺配体中的至少一种；

优选地，所述金属离子选自钯离子。

5.权利要求4所述的金属配位化合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：在非活性气氛下，将含有钯源和配体的混合物III，反应III，即可得到所述金属配位化合物；

所述钯源选自Pd₂(dba)₃·CHCl₃、Pd₂(dba)₃、Pd(dba)₂中的至少一种；

优选地，在所述混合物III中，还包括溶剂C；所述溶剂C选自N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、二甲基亚砜、苯、甲苯中的至少一种；

优选地，所述钯源和配体的摩尔比为1:1～1:2；

优选地，所述反应III的条件为：反应温度为0～50℃；反应时间为0.25～2h。

6.一种催化剂，其特征在于，所述催化剂选自权利要求4所述的金属配位化合物、根据权利要求5所述方法制备得到的金属配位化合物中的至少一种。

7.权利要求6所述的催化剂在构建手性分子反应中的应用；

优选地，所述构建手性分子反应选自烯烃氢化反应、偶联反应、烯丙基取代反应中的至少一种。