[发明专利]一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用

说明书

本申请公开了一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用，所述亚磷酰胺配体选自具有式I所示结构式的配体中的任一种。本申请提供的此类配体与钯结合可以催化不对称脱羧烯丙基取代反应，以优异的对映选择性构建碳碳键。

技术领域

本申请涉及一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用，属于有机合成领域。

背景技术

不对称催化反应是当前合成有机化学的重点研究领域之一，该技术利用手性小分子或金属-手性配体络合物作催化剂，可以实现手性分子的高效构建。实现高对映选择 性的不对称催化反应，关键是发展出新型高效的手性配体和催化剂。经过多年的发展， 目前已经开发出了众多具有新颖骨架结构的手性配体，并且其中数个不对称催化反应 体系已经成功用于工业化生产，创造了巨大的经济效益。尽管如此，由于不对称催化 反应的特异性，目前尚不存在一种催化剂可以针对大部分反应都展现出良好的催化效 果，尤其面对开发出的新反应。因此，发展结构新颖，具有优异立体选择性控制的手 性配体，依然是不对称催化领域的研究主题。

不对称烯丙基取代反应是有机合成中的一类极其重要的的反应，它可以向体系中引入烯丙基以便于后期的进一步官能团化，也可以一步合成烯丙基醚，烯丙基胺，烯 丙基硫等结构。如果扩展烯丙基前体的结构形成环内酯，那么该反应还可用于构建具 有生理活性的杂环或非杂环产物，其环状产物可从五元至十二元。但是，由于烯丙基 位阻小且存在两个亲电位点，反应产物中存在的化学选择性和立体选择性控制问题一 直是一个难点。

发明内容

根据本申请的一个方面，提供了一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用，本申请提供的此类配体与钯结合可以催化不对称脱羧烯丙基取代反应，以优异的对映选择性 构建碳碳键。

根据本申请的第一方面，提供了一种亚磷酰胺配体，所述亚磷酰胺配体选自具有式I所示结构式的配体中的任一种：

在式I中，R¹选自氢、C₁～C₁₀的烷基中的任一种；

R²选自氢、硝基、取代的C₁～C₁₀的烷基中的任一种；

n选自1、2、3或4。

优选地，n选自1或2。

可选地，在式I中，R¹选自氢、C₁～C₆的烷基中的任一种；

R²选自氢、硝基、取代的C₁～C₆的烷基中的任一种；

优选地，R¹选自氢、C₁～C₄的烷基中的任一种。

可选地，在式I中，螺二氢茚部分具有轴向手性，2位具有中心手性。

可选地，所述亚磷酰胺配体包括消旋体、对映异构体或非对应异构体。

可选地，所述亚磷酰胺配体中的螺二氢茚结构具有C2对称性。

可选地，本发明可作为手性单膦配体用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应，具有很好的立体控制能力。

可选地，所述取代的C₁～C₁₀的烷基中的取代基选自卤素。

可选地，在所述式I中，1位上的碳为左旋、右旋或消旋；

2位上的碳为左旋、右旋或消旋。