[发明专利]溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸自抛光树脂的制备方法及绿色海洋防污组合物

权利要求书

1.一种溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸异冰片树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）溴代吡咯腈改性异氰酸酯的制备：在惰性气体保护下将乙酸乙酯和溴代吡咯腈混合均匀后滴加至异佛尔酮二异氰酸酯中，升温反应，在真空条件下除去部分乙酸乙酯，加入二甲苯，得到溴代吡咯腈改性异氰酸酯；

2）嵌段型丙烯酸异冰片树脂的制备：在惰性气体保护下将引发剂、分子量调节剂、甲基丙烯酸异冰片酯和二甲苯混合，升温反应后，加入甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、二甲苯和引发剂的混合液，继续反应，冷却至室温，得到嵌段型丙烯酸异冰片树脂；

3）溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸异冰片树脂的制备：在惰性气体保护下将溴代吡咯腈改性异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和嵌段型丙烯酸异冰片树脂混合，升温反应，冷却至室温，得到溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸异冰片树脂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中：

乙酸乙酯、溴代吡咯腈和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为100:（20-30）:（15-20）；

升温至40-50℃反应，在真空条件下除去40-60%的乙酸乙酯，二甲苯与剩余乙酸乙酯的质量比为（15-20）:（40-60）。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中：

甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸羟乙酯质量比为（20-60）:（20-60）:（20-50），共计100%；

升温至65-75℃反应20-30h后，加入甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、二甲苯和引发剂的混合液，继续反应20-30h；

所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈；

所述分子量调节剂选自巯基乙醇、巯基丙酸异辛酯和2-氰基-2-丙基苯并二硫。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3）中：

溴代吡咯腈改性异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和嵌段型丙烯酸异冰片树脂的质量比为（105-115）:（0.05-0.15）:（65-170）；

升温至45-55℃，反应2-6h。

5.一种溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸硅树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）溴代吡咯腈改性异氰酸酯的制备：在惰性气体保护下将乙酸乙酯和溴代吡咯腈混合均匀后滴加至异佛尔酮二异氰酸酯中，升温反应，在真空条件下除去部分乙酸乙酯，加入二甲苯，得到溴代吡咯腈改性异氰酸酯；

2）嵌段型丙烯酸硅树脂的制备：在惰性气体保护下将引发剂、分子量调节剂、丙烯酸硅单体和二甲苯混合，升温反应后，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、二甲苯和引发剂的混合液，继续反应，冷却至室温，得到嵌段型丙烯酸硅树脂；所述丙烯酸硅单体选自甲基丙烯酸三丁基硅酯、丙烯酸三丁基硅酯、甲基丙烯酸三异丙基硅酯、丙烯酸三异丙基硅酯、甲基丙烯酸三甲基硅酯和丙烯酸三甲基硅酯；

3）溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸硅树脂的制备：在惰性气体保护下将溴代吡咯腈改性异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡和嵌段型丙烯酸硅树脂混合，升温反应，冷却至室温，得到溴代吡咯腈接枝嵌段型丙烯酸硅树脂。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中：

乙酸乙酯、溴代吡咯腈和异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为100:（20-30）:（15-20）；

升温至40-50℃反应，在真空条件下除去40-60%的乙酸乙酯，二甲苯与剩余乙酸乙酯的质量比为（15-20）:（40-60）。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中：

丙烯酸硅单体、丙烯酸丁酯和丙烯酸羟乙酯质量比为（20-50）:（20-50）:（20-50），共计100%；

升温至65-75℃反应20-30h后，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、二甲苯和引发剂的混合液，继续反应20-30h；

所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈；

所述分子量调节剂选自巯基乙醇、巯基丙酸异辛酯和2-氰基-2-丙基苯并二硫。