[发明专利]一种烷基硼化物的制备方法

说明书

本发明公开了一种烷基硼化物的制备方法。该方法以烷基卤代物（I、Br）与2,2'‑联苯并[D][1,3,2]二氧硼戊环（B₂cat₂）为原料，加入适量的电解质，通电，即可制备出相应的烷基硼化合物。本发明具有原料简单易得，反应条件温和，反应操作简单、高效，反应后处理简单方便，良好的官能团兼容性，大规模制备等特点。

技术领域

本发明化合物合成技术领域，具体涉及的是一种烷基硼化物的制备方法。

背景技术

烷基硼化合物作为有机化学中最有用的试剂，在化学合成中具有很高的应用价值，广泛应用于药物、农用化学品、功能材料等。特别是它们在过渡金属催化的C-C偶联反应中的应用(如：Suzuki-Miyaura或Chan-Lam反应)(参见：(a)N.Miyaura and A.Suzuki,Chem.Rev.,1995,95,2457-2483.(b)F.-S.Han,Chem.Soc.Rev.,2013,42,5270-5298.(c)A.Fihri,M.Bouhrara,B.Nekoueishahraki,J.-M.Basset and V.Polshettiwar,Chem.Soc.Rev.,2011,40,5181-5203.(d)S.E.Hooshmand,B.Heidari,R.Sedghi andR.S.Varma,Green Chem.,2019,21,381-405.(e)J.X.Qiao and P.Y.S.Lam,in Boronicacids.Preparation and applications in organic synthesis,medicine andmaterials,ed.D.G.Hall,WILEY-VCH,Weinheim,2nd edn,2011,vol.37,pp.315-361.)。此外，该类化合物中的C-B键可以很容易地转化为各种有用的官能团，因此许多稳定的硼衍生物(硼酸酯、三氟硼酸钾盐等)在有机合成、材料化学、药物化学中得到了广泛的应用(参见：(a)Boronic acids.Preparation and applications in organic synthesis,medicineand materials,ed.D.G.Hall,WILEYVCH,Weinheim,2nd edn,2011.(b)D.B.Diaz andA.K.Yudin,Nat.Chem.,2017,9,731-742.(c)H.S.Ban and H.Nakamura,Chem.Rec.,2015,15,616-635.(d)C.Sandford and V.K.Aggarwal,Chem.Commun.,2017,53,5481-5494.)。因此，进一步发展烷基硼化合物的合成方法，不仅具有较高的科学研究价值，也具有广泛的应用前景。

近几十年来，国内外已经有较多的关于烷基硼化合物的构建方法的报道。构建该类化合物的方法主要有(1)脱卤-硼化反应；(2)脱羧-硼化反应；(3)脱氧-硼化反应等。例如，2012年，美国加州理工学院Gregory C.Fu教授课题组报道了首例镍催化未活化烷基卤代物的Miyaura硼化反应(参见：A.S.Dudnik and G.C.Fu.J.Am.Chem.Soc.2012,134,10693-10697.)。该方法具有良好的官能团兼容性和区域特异性，从而解决了传统方法合成烷基硼酸酯的两个关键问题。不足之处是该反应需要过渡金属催化剂、配体和碱的使用。