[发明专利]掺杂型正极材料前驱体及其制备方法与应用、掺杂型正极材料及其制备方法与应用有效
申请号: | 202011506280.5 | 申请日: | 2020-12-18 |
公开(公告)号: | CN112794370B | 公开(公告)日: | 2022-02-11 |
发明(设计)人: | 孙立国;张永强;宋顺林;刘亚飞;陈彦彬 | 申请(专利权)人: | 北京当升材料科技股份有限公司;当升科技(常州)新材料有限公司 |
主分类号: | C01G53/00 | 分类号: | C01G53/00;H01M4/485;H01M4/505;H01M4/525;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 赵泽丽;刘依云 |
地址: | 100160 北京市丰台区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 掺杂 正极 材料 前驱 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种掺杂型正极材料前驱体的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将镍盐、钴盐、锰盐配置为混合盐溶液;将沉淀剂、络合剂、掺杂元素分别配置为溶液;
(2)在惰性气氛中,将步骤(1)得到的混合盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液加入反应釜内,开始共沉淀反应;
(3)在步骤(2)所述的共沉淀反应过程的不同阶段,分n次将所述掺杂元素溶液加入反应釜中,进行共沉淀反应,得到掺杂型镍钴锰氢氧化物,2≤n≤5;
(4)将步骤(3)得到的掺杂型镍钴锰氢氧化物经洗涤、烘干,得到所述掺杂型正极材料前驱体;
在共沉淀反应的不同时间节点,分别加入不同的掺杂元素溶液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤(1)中,所述混合盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液、掺杂元素溶液的浓度分别为1-3mol/L、2-15mol/L、1-15mol/L、1-200g/L。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述混合盐溶液、沉淀剂溶液、络合剂溶液、掺杂元素溶液的浓度分别为1.5-2.5mol/L、3-12mol/L、3-10mol/L、2-50g/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述镍盐、钴盐、锰盐分别选自镍、钴、锰的硫酸盐、氯化盐、硝酸盐和醋酸盐中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述络合剂选自水杨酸、硝酸铵、硫酸铵、氯化铵、氨水、磺基水杨酸和乙二胺四乙酸中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述掺杂元素选自Sr、Ba、Al、Mg、Zr、Ca、La、Ce、Ti、Si、Hf、Y、Nb、W和Ta中的至少一种。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,所述共沉淀反应的条件包括:反应温度为40-80℃;反应pH为10-13。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述共沉淀反应的条件包括:反应温度为50-75℃;反应pH为11-12.5。
9.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(3)中,当n=2,共沉淀总反应时长为t2时:
第一掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t2*a2/10时,0<a2≤5;
第二掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t*b2/10时,n为共沉淀反应的总时长,5<b2≤9。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,步骤(3)中,当n=2,共沉淀总反应时长为t2时:
第一掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t2*a2/10时,1≤a2≤4;
第二掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t*b2/10时,n为共沉淀反应的总时长,6.5≤b2≤8.5。
11.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(3)中,当n=3,共沉淀总反应时长为t3时:
第一掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*a3/10时,0<a3≤3;
第二掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*b3/10时,3<b3≤7;
第三掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*c3/10时,7<c3<10。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其中,步骤(3)中,当n=3,共沉淀总反应时长为t3时:
第一掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*a3/10时,1≤a3≤2.5;
第二掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*b3/10时,3.5≤b3≤6.5;
第三掺杂元素溶液的加入时机为:共沉淀反应进行至第t3*c3/10时,7.5≤c3≤9。
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