[发明专利]加氢脱氮催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011517449.7 | 申请日: | 2020-12-21 |
公开(公告)号: | CN114643070B | 公开(公告)日: | 2023-07-28 |
发明(设计)人: | 蒋淑娇;袁胜华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/19 | 分类号: | B01J27/19;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/02;B01J37/16;B01J37/20;C10G45/08;C10G45/50 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢脱氮催化剂,包括:载体、钼元素、第VIII族金属元素、电子助剂和表面活性剂,其中钼元素至少部分以磷钼蓝的形式存在于催化剂中,所述电子助剂为含有孤对电子的可溶性含氮化合物,所述表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基酚聚氧乙烯醚类、脂肪酸聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯烷基胺类、聚氧乙烯烷基醇酰胺类、聚醚类中的一种或几种;
以氧化态催化剂干基的重量计,钼以氧化钼计的含量为15%-35%;第VIII族金属以氧化物计的含量为2%-8%;
钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中,以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的25%以上,以钼原子计;
所述加氢脱氮催化剂中,磷和钼的摩尔比为1:3-1:15;
所述的第VIII族金属选自镍、钴中的至少一种;所述电子助剂包括氨水、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、氨三乙酸、乙二胺四乙酸、二异丙醇胺、二甲基乙醇胺、乙酰胺、丙酰胺中的至少一种;所述电子助剂的质量为氧化态催化剂干基重量的1%-8%;
所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的0.5%-3.0%;
所述的催化剂的制备方法,包括:
(1)制备含磷钼蓝浸渍液;
(2)步骤(1)得到的含磷钼蓝浸渍液与含有第VIII族金属的金属盐和电子助剂混合后,再加入表面活性剂,得到含有第VIII族金属的磷钼蓝浸渍液;
(3)用步骤(2)得到的浸渍液浸渍载体,经干燥后,得到加氢脱氮催化剂;
步骤(1)中,含磷钼蓝浸渍液的制备方法如下:先制备含有磷钼酸的液体,然后再加入还原剂,加热后得到含有磷钼蓝浸渍液,其中,钼源与磷源的水溶液混合,经过加热后形成含有磷钼酸的液体。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以氧化态催化剂干基的重量计,钼以氧化钼计的含量为18%-28%;第VIII族金属以氧化物计的含量为3%-7%。
3.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:钼元素至少部分以磷钼蓝形式存在于催化剂中,以磷钼蓝形式存在的五价钼占总钼量的25%-45%,以钼原子计。
4.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述加氢脱氮催化剂中,磷和钼的摩尔比为1:5-1:12。
5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述电子助剂的质量为氧化态催化剂干基重量的2%-6%。
6.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述表面活性剂的用量为氧化态催化剂干基质量的1.0%-2.0%。
7.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的载体是氧化铝、氧化硅、分子筛、活性碳、钛铝氧化物、钛硅氧化物中的至少一种。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的载体是氧化铝。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢脱氮催化剂的性质如下:比表面积为100-250 m2/g,孔容为0.3-1.0 mL/g。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述加氢脱氮催化剂的性质如下:比表面积为120-200 m2/g,孔容为0.4-0.8 mL/g。
11.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的加氢脱氮催化剂为固定床加氢脱氮催化剂。
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