[发明专利]有机化合物中或与之相关的改进

说明书

本发明涉及有机化合物中或与之相关的改进，进一步涉及式(I)的化合物5,9‑二甲基‑9‑羟基‑癸烯‑4‑醛。

本申请是申请号为201480032831.5、申请日为2014年6月10日、发明名称为有机化合物中或与之相关的改进的中国专利申请的分案申请。

本发明涉及新化合物、制备所述化合物的方法及其作为香料成分的用途，尤其是其作为香料成分赋予香料组合物铃兰气味特征的用途。本发明还涉及通过所述化合物加香的香料组合物和制品如精细香料或消费品组合物，或者含有所述化合物的香料组合物。

具有铃兰(或山谷百合)气味特征的化合物作为香料成分是非常寻求的。这些化合物是花香基质中的重要成分并且可以作为协调剂通过生成许多类型的香料中起作用。这种类型的化合物广泛用于个人护理和消费者护理产品以及精细香料，以便生成令人愉快的气味或掩蔽令人不愉快的气味。

因其铃兰气味香型而具有广泛价值的极佳的香料成分是4(4-羟基-4-甲基戊基)3-环己烯甲醛，另外其已知为环己醛(cyclohexal)(Lyral^TM)。该化合物已经广泛应用于精细香料以及个人和家庭护理产品。然而，根据消费者安全科学委员会(EuropeanScientific Committee for Consumer Safety)(SCCS)的发现，其具有过敏的问题并且目前其可能会在欧盟受到管制。

本发明所要解决的问题是提供新的成分和新的香料制剂，特别地，它们被调香师注意并认为与环己醛具有基本上相同的气味特征以及具有与环己醛相比类似或甚至改善的香料性能。

因此，在第一个方面，本发明提供式(I)的化合物5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛

申请人发现本发明化合物具有令人想起环己醛的经典花香、青香、铃兰气味香型。因此，5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛能够作为环己醛的极其适合的替代品。

GB981,702公开了一种制备γ,δ-不饱和醛和酮的方法。该专利概括性地描述了烯丙醇与烯醇醚的反应以及随后在高温下的重排反应。在试图证明合成方法的范围的努力中，提供了使用各种带有不同官能团的烯丙醇的实例。所述实例包括带有饱和和不饱和烷基、环烷烃、双键、芳族环以及含氧官能团例如羟基的烯丙醇。

在GB981,702的实施例27中，其意图描述从羟基-取代的烯丙醇底物羟基芳樟醇起始制备化合物5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛的方法。

反应通过在磷酸中混合羟基芳樟醇和乙烯基乙基醚来进行。将该有机混合物在碱性下进行后处理并蒸馏，之后将馏出物加入到亚硫酸氢钠水溶液中并将有机层弃去。然后将水相用30％氢氧化钠处理，之后用乙醚萃取。将水相弃去并将醚层用碳酸氢盐处理。将乙醚蒸发后，蒸馏粗产物以分离终产物。将终产物通过其气味特征以及其沸点和折射率来表征。

分离的终产物被描述为具有“令人愉快的果香和烟熏-油脂气味”。这一发现，当考虑到申请人自己的发现即目标化合物5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛实际上显示了与GB981,702中所报告的气味完全不相关的经典铃兰气味时，是难以理解的。此外，如申请人所测量的，化合物5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛的沸点和折射率测量值显著不同于根据所述实施例27的方法获得的产物。具体来说，实施例27中获得的产物具有所报告的83-85℃/0.03mm的沸点和n_D²⁰ 1.4698的折射率。事实上，申请人发现的5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛的真实值是106-109℃/0.05mm和n_D²⁰ 1.4659。

当申请人重复实施例27中所描述的合成条件时，未能回收任何5,9-二甲基-9-羟基-癸烯-4-醛。事实上，在将大量聚合残留物除去之后所回收的是化合物的异构体混合物: